Nachweis körperfremder Stoffe etc. im Irin. 979 



durch Absaugen befreit. Das so gewonnene Filtrat enthielt nun neben über- 

 schüssiger Scliwefelsäure und der gesuchten gepaarten (Jlykuronsiiure als 

 wesentliche Verunreinigungen nur noch Essigsäure und geringe Mengen 

 freier Glvlvuronsäure. Man kann nun die schwefelsaure Lösung entweder 

 mit Äther erschöpfen, wobei in den Äther in der Hauptsache nur gepaarte 

 Glykuronsäuren und Essigsäure übergehen: in diesem Falle wird der aus 

 dem Äther gewonnene Fiückstand im Vakuum übei- Natronkalk von der 

 Essigsäure befreit. In dieser Weise kann man die Borneolgiv kuronsäure') 

 gewinnen, eventuell über ihr Zinksalz, aus dem sich nach Zusatz von 

 Schwefelsäure die Borneolglykuronsäure ausscheidet. Sp. 174- -ITö». 



Man kann aber auch die schwefelsaure Lösung mit Üariumkarbonat 

 neutralisieren, vom Bariumsulfat abfiltrieren, das Filtrat, welches die Bariiim- 

 saize der Essigsäure, der gepaarten Glykuronsäure und etwas freie (ilykuron- 

 säure enthält, durch Destillation im Vakuum konzentrierten und den IJück- 

 stand durch sukzessive Behandlung mit Äther und Alkohol in die einzelnen 

 Salze zerlegen. 



Werden im Falle der Mentholglykuron säure die so gewonnenen 

 wässerigen Lösungen der Bariumsalze im Vakuum konzentriert und die 

 konzentrierte Lösung mit Alkohol versetzt, so entsteht ein Niederschlag 

 einer in Alkohol schwer löslichen Substanz, welche zum Teile freie (dy- 

 kuronsäure ist, da sie FehUngsche Lösung reduziert, aulierdem essigsaures 

 Barium, dessen konzentrierte Lösung durch starken Alkohol gefällt wird. Die 

 alkoholische Lösung ergibt beim Zusatz von Äther oder Aceton einen zweiten 

 Niederschlag einer in diesen Lösungsmitteln schwer löslichen Substanz, 

 welche weitaus die größte ist imd fast ausschlieblich die gepaarten (dy- 

 kuronsäuren enthält. Wird die konzentrierte Lösung dieses Bariumsalzes 

 mit C'admiumchlorid bis zur bleibenden Trübung versetzt, so scheidet sich 

 nach einigem Stehen das mentholglykuronsaure Cadmium aus. welches in 

 ansehnlichen weißen Nadeln kristallisiert. Der mit Schwefelsäure versetzten 

 Lösung dieses Salzes entzieht Äther die freie Mentholglykuronsaure Cje R.,^ O7. 

 welche sich aus siedendem Wasser Umkristallisieren läßt, Sp. 87 — 88": ihr 

 Spaltungsprodukt ist Menthol. 



Arbeitet man mit solchen Glykuronsäurevei bindungen. welche 

 gegenüber Mineralsäuren auch in der Kälte empfindlich sind, so 

 empfiehlt es sich, das basische Bleisalz mit einer Bariumsulfid-Lösung 

 umzusetzen, wodurch das Blei als Sulfid abgeschieden wird, und (ilyktiion- 

 säureverbindungen sowohl wie auch Salzsäure - die im basischen Blei- 

 niederschlage als Bleichlorid enthalten ist — gehen ids Bariumsalze in 

 Lösung. Beim Konzentrieren der Lösung der Bariumsalze im \'akuum 

 scheidet sich ein großer Teil des C'hlori)ariums kiistallisiert aus und kann 

 abfiltriert werden. «Weitere Mengen von Ghlorbarium können durch wieder- 



') E. Fromm uiul 1'. Clemens, l'bcr das Schicksal zyk-lischer Terpene und Kami)fer 

 im tierischen Orffanisraus. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 34. S. 385 (1901). — //. Ililde- 

 In-amlt, Oxydation des Borneolglykosides auf biochemischem \Yc,«:e. Bioclicm. Zeitschr. 

 Bd. 21. S. 1 (190^)). — J. Hämälitineii, I.e. 



