Der Nachweis der Gifte auf chomischom Woge. QQ\ 



2. Maßanalytische Bestimmung nach Beckurts - Koppe- 

 schaar, i) 



Verdünnte Schwefelsäure macht aus Bromkaliuni Drom wasserstoff- 

 säure (a) und aus bromsaurem Kalium Hromsäure ([i) frei; diese beiden 

 freien Säuren wirken dann unter Freiwerden von lii-oui nach v aufein- 

 ander ein: 



a. 2 KBr -f IL, SO, = 2 HRr + K., S( ),. 

 ß.2KBr03 +H2S04 = 2IiBr(J3 + K^SO^. 



•^•-^Br;03H-^^^^+^"^^>- 



Versetzt man daher ein Gemisch der Lösungen von l'.romkalium und 

 bromsaurem Kalium mit verdünnter Schwefelsäure, so wird IJrom frei, 

 welches gleichzeitig vorhandenes Phenol in ein Gemenge von Tribrom- 

 phenol und Tribromphenolbrom überführt. Fügt man nun Jodkaliumlösung 

 hinzu, so wird nicht nur das im Überschuß vorhandene freie Brom, 

 sondern auch das eine labil gebundene I)romatom des Trihrompheuijlbroms 

 gebunden, so daß schließlich sämtliches Phenol als Tribromphenol ausfällt: 



C, Hg Br3 ( )Br -f 2 K J = C^ H^ Brg ( )K -}- KBr + J, 

 Tribromphenolbrom Tribromphenolkalium. 

 Auf 1 Mol. Phenol kommen demnach (5 Atome Brom, wie 

 dies in der folgenden Gesamtgleichung zum Ausdruck kommt: 



5KBr + KBrOj -f 6H2 SO4 + a, H5 . OH = C, E, Bt, . OH + 3HBr + 



6KHS04-H3H.,0. 



Erfordernisse für die Titration: 



.1 T- 1 • 1 -ji- i.i-1^ 5KBr 59o6 . „-« i- i> 



1. —- n-Kaliuml)romidlosung: enthalt ^^^^ g — — -— = o'9o6 a Iv Hr 

 100 o 100 100 ^ 



im Liter. 



r. ] T- 1 • 1 , , , iKBrO, 16717 , „^^_ ,.,, ,^ 



2. — - n- Ivaliumbroniatlosimg: enthalt — — - — -ff = = ihlli // KlirOj 



im Liter. 



3. -— n-Natriumthiosulf atlösnng: enthält — Na., S, 0,, . TiH, 7 = 24'83 (7 im 



10 ^ 10-'*' 



Liter. 



4. Eine Jodkali umlösung mit 12.')//K.J im Liter. 



Ausführung. In eine gut verschließbare Glasstöpselflasche bringt 

 man 25 cm^ der witsserigen Phenollösung, z. B. Destillat, je öO cw» der 



tttt: n-Kaliumbromid- und n-Kaliumbi-omatlösung sowie ö cm ^ reine kon- 

 zentrierte Schwefelsäure und schüttelt einige Minuten kräftig durch. Hierbei 

 tritt ganz allmählich eine Opalisierung der Flüssigkeit ein. die unter Ab- 

 scheidung von Tribromphenol und Tribromphenolbrom alsi)ald zunimmt: der 

 Überschuß an Brom macht sich erst nach einigen .Minuten durch Eintritt der 

 gelben Farbe bemerkbar. Nach weiteren lö Minuten fügt man zum Gemisch 



') JI. Beckurts, Üher die quantitative Bestimmung der Carbolsäure als Trihroin- 

 phenol. Archiv d. T'harmazio. Bd. 24. 562-572 (1886). 



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