Der Nachweis der Gifte auf chemischem Wcjre. 741 



Kiiiij^'e Kontrolltiere vergifte man zum ^'ers•leiclle mit analogen Dosen von 

 salzsanrem Kokain. 



Physostigmin. 



Physostigmin. auch Eserin genannt. Cl^II., NaO., . findet sich 

 in den Kalabarbohnen, den Samen von Physostigma venenosum, kri- 

 stallisiert aus Benzol beim freiwilligen Verdunstenlassen in groben, bei 

 1050 schmelzenden, anscheinend rhombischen Kristallen. Es ist nur wenig 

 löslich in Wasser, aber leicht löslich in Alkohol, Äther, Benzol und Chloro- 

 form. Die Physostigminlösungen reagieren stark alkalisch, sind fast ge- 

 sclimacklos und linksdrehend. Physostigmin ist eine starke, einsäurige, 

 tertiäre Base, die mit Sauren nur schwer kristallisierbare, zersetzliche Salze 

 i)ildet. Die Lösungen des Alkaloids, namentlich die sauren und alkalischen, 

 färben sich durch Belichtung und beim Erwärmen rot. Wegen dieser 

 leichten Zersetzhehkeit des Physostigmins ist bei seiner Isolierung der 

 Zutritt von Licht, Luft sowie höhere Temperatur zu vermeiden. Auch freie 

 Mineralsäuren und ätzende Alkalien müssen möghchst ausgeschlossen werden. 



Konzentrierte SchwefeLsäure und konzentrierte Salpeter- 

 säure lösen Physostigmin mit gelber, alsbald in Olivengrün übergehender 

 Färbung. Mit rauchender Salpetersäure auf dem Wasserbade einge- 

 dampft, liefert Physostigmin einen, am Bande grün gefärbten Rück- 

 stand, der in Wasser, Alkohol und Schwefelsäure mit grüner Farbe lös- 

 hch ist. 



Nachweis des Physostigmins. 



1. Verdunstet man ein Physostigminsalz mit Ammoniak auf dem 

 Wasserbad zur Trockne, so hinterbleibt ein mehr oder weniger blau ge- 

 färbter Bückstand; war nur sehr wenig Alkaloid vorhanden, so ist dieser 

 Pvückstand grünlich gefärbt. Der blaue Bückstand gibt mit Alkohol eine 

 blau gefärbte Lösung, die beim Ansäuern mit verdünnter Mineralsäuro 

 oder Essigsäure eine rote P'arbe und starke Fluoreszenz zeigt. Die blaue, 

 alkalische Lösung zeigt im Spektrum in Bot, die rote, saure Lösung in 

 Gelb je einen Absorptionsstreifen. 



Der beim Eindunsten mit Ammoniak bleibende l)laue Bückstand wird 

 von 1 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe gelöst, die 

 beim Verdünnen mit Alkohol in Bot übergeht; läßt man den Alkohol ver- 

 dunsten, so kommt wieder die ursprünglich grüne Färbung zum N'orscliein. 



2. Bildung von Bubreserin, CisHj^NaO,. Schüttelt man eine 

 wässerige Physostigminsalzlösung mit überschüssiger Kali- oder Natron- 

 lauge längere Zeit, so entsteht ein roter Farbstoff. Bubreserin genannt, 

 der sich in roten Nadeln ausscheidet und bei weitergehender Owdation 

 grünlicliblau färbt, indem Eserinblau entsteht. An Stelle der Alkalilauge 

 kann auch Baryt wasser genommen werden; hierbei entsteht zunächst 

 eine weiße Fällung, die sich beim Schütteln, unter Fmständen .schon in 

 der Kälte, sicher aber beim Aufkochen unter Schütteln alsbald rot f.irl>t 



