2Qg2 Georg Lockemann. 



IV. Gruppe (Ammoniumsulfid). 



Das ammoniakalische Filtrat vom Niederschlag der dritten Gruppe 

 wird mit Ammoniumsulfid (nicht Polysulfid) in möglichst geringem Über- 

 schuß versetzt. Dabei können sich die Sulfide ausscheiden von: Zink, 

 Mangan, Kobalt. Nickel. Die Farbe des Niederschlages gibt schon darüber 

 Auskunft, ob etwa Zink allein vorliegt (weiß), ob auf Zink und Mangan 

 (rötlich) oder auf alle vier Metalle (schwarz) zu prüfen ist. Beim Be- 

 handeln des Niederschlages mit kalter verdünnter Salzsäure werden 

 Zink und Mangan gelöst. Die eventueU vom unlöslichen schwarzen Päick- 

 stand filtrierte Lösung Avird zunächst gekocht, bis aller Schwefelwasser- 

 stoff ausgetrieben ist und dann nach dem Abkühlen in überschüssige 

 Natronlauge eingegossen. Dabei fällt Mangan als Hydroxydul aus, während 

 Zink als Natriumzinkat in Lösung bleibt. In dieser (filtrierten) Lösung 

 entsteht beim Einleiten von Schwefelwasserstoff ein weißer Nieder- 

 schlag von Zinksulfid (außer Germaniumsulfid das einzige weiße Sulfid). 

 Tränkt man etwas Fließpapier mit der Zinklösung und gleichzeitig 

 mit etwas Kobaltnitratlösung, so erhält man nach dem Trocknen beim 

 Verbrennen eine grüne Asche (Bin manns- Grün). 



Der in überschüssiger Natronlauge entstandene Niederschlag von 

 Maiia^aiihydroxydul färbt sich an der Luft bald dunkler. Er gibt die 

 oben angegebenen charakteristischen Eeaktionen. 



War der Sulfidniederschlag schwarz und blieb beim Behandeln 

 mit verdünnter Salzsäure ein schwarzer Bückstand, so liegt Nickel oder 

 Kobalt vor. Man löst in Königswasser, dampft die überschüssige Säure 

 ab, verdünnt mit Wasser und prüft in zwei getrennten Teilen. Einen Teil 

 macht man mit Natronlauge schwach alkalisch, säuert dann mit Essig- 

 säure an und fügt ziemlich viel Kaliumnitritlösung hinzu. Kobalt 

 würde sich allmählich als gelber, kristallinischer Niederschlag von 

 Kaliumkobaltnitrit ausscheiden. Außerdem ist die Blaufärbung der 

 Phosphorsalzperle für Kobalt charakteristisch (s. oben S. 1055). 



Einen anderen Teil der Lösung neutralisiert man mit Natron- 

 lauge und versetzt dann mit ziemlich viel Kaliumcyanidlösung. Beim 

 Erwärmen mit überschüssigem Brom wasser würde sich Nickel als schwarzes 

 Hydroxyd ausscheiden. 



Die Metalle der vierten analytischen (}ruppe werden nur sehr selten 

 in Aschen organischer Stoffe vorkommen. In erster Linie würde wohl 

 Mangan zu berücksichtigen sein, Zink nur in toxikologischen Fällen oder 

 bei absichtlichen Zusätzen bzw. bei toxikologischen Tierversuchen. Aber 

 Kobalt und Nickel sind in geringen Spuren sehr weit verlu-eitet. So 

 konnte K. Kraut i) mit Hilfe des von L. Tschugaeff'^) angegebenen empfind- 



^) K. Kraut, Über die A^erbreitung des Nickels und Kobalts in der Natur. Zeitsclir. 

 f. angew. Ckemie. 19 (1906). 1793. 



^) L. Tsclmgaeff, Über ein neues, empfindliches Reagens auf Nickel. Berichte d. 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. 38 (1905). 2520. 



