Ergäuzuiigen zur Asclienanalyse. lUTl 



wirkolte Arsenwasserstoff färbt den Silhornitratflock zitronen «reih unter 

 IJilduni^- einer r)oi)pelverl)indun^- (A^g As + ;5AgN(Jg): um den f^n-liuMi Fleck 

 bildet sich ein schwarzer Hand durch Zersetznn"- der Doppelverltindun;:. 

 Jieim liefeuchten mit Wasser wird der ^^anze i^-elbe Fleck schwarz (Silber- 

 abscheidung). Diese G^w^^ei^sche Probe, die recht empfindlich ist (nach 

 Becknrts^) bis zu 0'002 mg AS2O3), läßt sich nur mit kleiner Fliissiü-keits- 

 menge anstellen: auch ist ihr Wert etwas dadurch beeintriichtitrt. daß 

 andere Gase (z. F). H2S, H3P) mit Silbernitrat ähnliche Färbun.L'en flehen. 



Statt Silbernitrat läßt sich nach Thomson'-) auch (Quecksilber- 

 chlorid benutzen; dieses gibt mit Arsenwasserstoff eine •.»■elbbraune 

 Verbindung. Ch. B. Sanier und 0. F. Bhick^) emi)fehlen Streifen von 

 M7w/»/a»schem Zeichenpapier mit ö^/oiger Lösung von (^)uecksilberchi()rid 

 zu sättigen und zu trocknen; mit diesen Streifen lassen sich auch (pianti- 

 tative Bestimmungen ausführen. 



Der Arsennaclnveis nach Marsh-Liebig ist im Laufe der Jahre 

 von den verschiedensten Forschern modifiziert und in neuerer Zeit zu der 

 empfindlichsten und zuverlässigsten Methode ausgebildet worden. Sie ist in 

 all den Fällen nicht zu umgehen, wo es sich darum handelt, ganz geringe 

 Spuren Arsen mit Sicherheit nachzuweisen. Für diesen Zweck sind 

 aber auch die gewöhnlichen Zerstörungsverfahren für die organische Sub- 

 stanz und die Abscheidungsverfahren für das Arsen nicht zu gebrauchen, 

 da die dazu erforderlichen Reagenzien nicht vöUig arsenfrei zu erhalten 

 sind. Das gilt in erster Linie für die Salzsäure: denn bei genauer Prü- 

 fung findet sich auch in den reinsten Präparaten („für forensische 

 Zwecke" od. dgl.) der besten Firmen immer noch Arsen, soliald man nur 

 mehr als etwa 20 cm^ untersucht. Auch in größeren Mengen Schwefel- 

 säure und Salpetersäure, wie sie z. P. für das NtumannsiihQ Säuregemisch- 

 Veraschungsverfahren notwendig sind, ist soviel Arsen enthalten, daß 

 dieses bei ganz genauen Untersuchungen störend wirkt. 



(Zu S. 393.) Für solche Fälle ist von G. Lockemann*) ein Verfahren 

 angegeben, welches darin besteht, daß man die organische Substanz nach 

 Vorbehandlung mit wenig Salpetersäure-Schwefelsäuregemisch der Sal- 

 peterschmelze (mit gereinigtem Natrium-Kaliumnitiat) unterwirft und in 

 der neutralisierten Lösung dieser Schmelze durch Adsorption mit Eisen- 

 hydroxyd das Arsen abscheidet: dieses wird dann im Marshsdmn Apparat 

 nachgewiesen. 



') H. Bechnrts, Jahresber. d. Pliarm. 1883/84. 475. 



-) Thomson, Royal Commissiou 011 Aisenical roisouini:. F'iiial Hi-port. 2 58. 

 (London 1903). 



») Ch. R. San (/er und O. F. Black, Bestimmung von Arsen liuicli die f.«//c< »/sehe 

 Methode. Journ. Soc. Chem. Ind. 26(1907). 1115; Zoitsehr. f. anorgan. Chemie.»« (1908). 121. 



■*) Dieses Verfahren, welches in der ursprünglichen Form [G. Lockemann, Über 

 den Arsennachweis mit dem J/orsÄschen Apparate. Zeitschrift für angewandte Chemie. 

 18 (190.-)). 416] in Band 1 dieses Werkes, S. 393— 39(j, beschrieben war. ist inzwischen 

 in mehrfacher Beziehung n'iodifiziert und soll deswegen hier in der neuesten Form 

 noch einmal geschildert werden. 



