Allgemeine chemische Laboratoriumstechnik. 207 



anijaben konstatiert, inu1 man hat trotzdoni oine analysenreino Substanz 

 in Händen. 



Denn es ist sein- schwierig', -wirklich j>enane, absolut richtige .Schmelz- 

 punkts- oder Siedepunktsmessungen voi'zunehmen. Das liegt an der Fehler- 

 haftigkeit fast aller — genau genommen aller — Thermometer, an der 

 Unmöglichkeit, absolut reine Substanzen herzustellen, an individuellen 

 Ablesungsfehlern des Beobachtenden und endlich an der Eigentümlichkeit 

 vieler organischer Verbindungen, keinen scharfen Schmelzpunkt erkennen 

 zu lassen (vgl. weiter unten). Die letzte, aber nicht kleinste Schwieiigkeit, 

 genaue Schmelzpunkts- und Siedepunktsbestimmungen zu machen, besteht 

 in der Unmöglichkeit — besonders bei sehr hohen Temperaturen — , eine 

 richtige Korrektion wegen des herausragenden Quecksilberfadens anzubringen. 



Dazu kommt noch, daß es aus den Literaturangaben häufig nicht 

 ersichtlich ist, ob korrigierte oder unkorrigierte Werte gemeint sind ; erst 

 in neuerer Zeit bürgert es sich immer mehr ein, korrigierte Schmelz- 

 punkte anzuge])en. 



Aus allen diesen Gründen pflegt der Umstand, daß sich der Schmelz- 

 oder Siedepunkt einer Substanz nach Vornahme einer erneuten Keinigung 

 nicht mehr ändert, ein viel sichereres Kriterium für die Reinheit des 

 Materials zu bilden als die Übereinstimmung der gefundenen Werte mit 

 einer Literaturangabe. 



Sämtliche oben angeführten Fehler bei Schmelz- und Siedepunkts- 

 bestimmungen werden eliminiert, wenn es sich nicht um absolute, sondern 

 um relative Bestimmungen: um Vergleichsmessungen handelt, d.h. wenn 

 man eine Vergleichssubstanz zur ^>rfügung hat, und man lediglich deren 

 Identität mit dem fraglichen Körper nachweisen will. Dann braucht man 

 nur, um alle Fehlerquellen zur Kompensation zu bringen, die Bestimmung 

 bei beiden Substanzen gleichzeitig an demselben Thermometer und in 

 demselben Bade auszuführen und darauf zu achten, ob das Schmelzen 

 oder das Sieden im gleichen x\ugenblick eintritt. 



Eine noch schärfere Probe auf die Identität zweier Verbindungen iiesteht 

 darin, daß man sie zu ungefähr gleichen Gewichtsteilen sorgfältig mit- 

 einander mischt und dann die physikalischen Konstanten — besonders 

 den Schmelzpunkt — dieses Gemisches mit denen seiner Komponenten ver- 

 gleicht. Sind die Körper verschieden und bilden sie keine isomorphen 

 Mischungen, so tritt gewöhnlich eine erhebliche Schmelzpunkts- oder Siede- 

 punktsdepression ein , die im anderen Falle ausbleibt ; bei Xichtidentität 

 erfolgt oft eine Erniedrigung des Schmelzpunkts um HQo. M 



Hat man also eine Vergleichssubstanz in Händen, so befestigt man 

 bei der Schmelzpunktsbestimmung am besten rechts am Thermometer den 

 fraglichen Körper, links die \'ergieichssubstanz und vorne die Mischung 

 beider: schmelzen alle drei Proben gleichzeitig, so ist die Identität mit 

 aller Sicherheit erwiesen. 



*) F. Blau, Zur Kenntnis des Salicvlaldehvds. Monatsh. f. Chemie. Bd. 18. S. 137 

 (1897). 



