Allgemeino clieniisclie l.aboratoriumstechnik. 



200 



betrachten; häufig' hißt sieh so eine F'arbenänderiinti' , beginnende Zer- 

 setzung usw. k'ichter konstatieren, zuweilen aneh eine teilweise Subli- 

 mation beobachten. 



Als eigentlicher Schmelzpunkt ist im allgemeinen der Beginn des 

 Schmelzens zu betrachten. Bei manchen Substanzen liegt jedoch zwischen 

 dem Beginn und der Beendigung des Schmelzens ein Intervall von mehreren 

 Graden, das besonders bei unreinem Material sehr grob zu sein pflegt. 

 In solchen Fällen ist der Ik^ginn des Sinterns. des Schmelzens zu 

 einer trüben Flüssigkeit und des Klarwerdens der letzteren gesondert 

 anzugeben. 



Substanzen, die sich in der Nähe des Schmelzpunktes zersetzen, 

 pflegen ganz aUmählich zu erweichen und um so höhei' oder niedriger zu 

 schmelzen, je rascher oder langsamer sie erhitzt 

 werden. Tvrosin schmilzt z.B. bei langsamem Er- 

 hitzen bereits bei 280° '), bei raschem Erhitzen abei' 

 erst bei 314 — HIS". 2) Um wenigstens annähernd 

 konstante Werte zu erhalten, erhitzt man im all- 

 gemeinen nach einem Vorschlage Emil Fischers^) 

 bei der Schmelzpunktsbestimmung derartiger Körper 

 rasch; eventuell gibt man an, wie\iel Grade das 

 Thei'mometer in einer gewissen Zeit stieg. Ge- 

 wöhnlich leitet man die Erhitzung des Bades so, 

 dal) die Temperatursteigerung imi 1» nur 2 — o Se- 

 kunden dauert. 



Ganz ähnlich der eben beschriebenen Methode, 

 den Schmelzpunkt zu bestimmen, ist die, einen 

 Rundkolben mit langem Halse (Fig. 386) anzuwen- 

 den und im übrigen wie oben zu verfahren ; da 

 jedoch in diesem Falle nicht gerührt wird, darf 

 nur ganz allmählich erhitzt werden. 



Als Badflüssigkeit dient gewöhnlich konzen- 

 trierte Schwefelsäure, die für alle Tempera- 

 turen bis etwa 260° oder oOO" verwendbar ist. Um 

 ihr Dunkelwerden zu verhindern, genügt es, ein 

 Körnchen Salpeter hinzuzufügen. Liegt der Schmelz- 

 punkt höher, so benutzt man als Badflüssigkeit bis ca. o50° oder 400° Pa- 

 raffin und für noch höhere Temperaturen ein Gemenge von Kali- und 

 Natronsalpeter, am besten ihi'e eutektische Mischung (siehe S. 78). 



Fig. 385. 



') Vgl. Fi. Kcnipf, Praktische Studien über N'akuum-Siiblimatioii. .lourii. f. prakt. 

 Chemie. X. F. Bd. 78. 8.242 (1908). 



-) Vgl. Emil Fischer, Spaltung einiger racemischer Aminosäuren in die optisch 

 aktiven Komponenten. II. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Jg. 32. 8.3(54:1 (1899). 



= ) Verbindungen des rhenylhydrazins mit den Zuckerarten. II. Ber. d. Deutschen 

 ehem. Ges. Jg. 20. S. 826 (1887); ferner: Emil Fischer, Schmelzpunkt des Pheuyll)ydrazin& 



und einiger (Jsazone. Ebenda. Jg. 41. S. 76 (1908). 



Abde rli iil den . Hiindbucli der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 



14 



