Halogenbestimmung. ;^,g9 



Entwickluiiii' des überschüssigen Sauerstoffs geht die Reaktioiismasse im 

 Wasser in Lösung. Man entfernt nun den Tiegel, Deckel und Nagel unter 

 genügendem Nachwaschen und vereinigt Lösung und Waschwasser in 

 einem Becherglase. Zu der alkalisch reagierenden Flüssigkeit fügt man 

 "dcm'^ einer gesättigten Natriumsulfit- oder Natiiund)isulfitlösung'), bedeckt 

 mit einem Uhrglase und säuert mit verdünnter Schwefelsäure an, wodurch 

 ein etwa aus dem Tiegel stammender Niederschlag von Kisenoxyd in 

 Lösung geht. Durch Erwärmen auf der freien Flamme oder dem Wasser- 

 bade mvd die in Freiheit gesetzte schweflige Säure vei-trieben, welche 

 in saurer Lösung die bei der Oxydation gebildeten Halogensäurcii /u 

 Halogenwasserstoff reduziert, in welcher Form sie zur Fällung gebracht 

 werden. 



Die warme, saui'e Lösung wird zur Entfernung eventueU zui'ück- 

 gebliebener Kohieteilchen filtriert. Auch ohne vollständige Verbrennung der 

 Kohle liefert das Natriumsuperoxydverfahren stimmende Analysenwerte. 

 Nun fügt man o cm^ reiner konzentrierter Salpetersäure hinzu, wodurch 

 das Ausfallen von Silbersulfat verhindert Avird, und läßt abkiUden. Dann 

 gibt man zu der halogenhaltigen Lösung 5 cm^ Äther und fällt in der 

 Kälte durch tropfenweisen Zusatz von Silbernitrat. Sobald ein Überschuß 

 zugesetzt ist. ballt sich der Niederschlag von Halogensilber zusammen. 

 Trotzdem die überstehende Flüssigkeit noch etwas getrübt erscheint, kann 

 sofort durch einen gewogenen Goochtiegel über Asbest, der mit etwas 

 Äther befeuchtet ist, filtriert werden. Auf diese Weise wird die zur Fertig- 

 stellung einer Analyse nötige Zeit noch wesentlich abgekürzt. ^) Es empfielilt 

 sich, zur Vermeidung einer Jodausscheidung bei jodhaltigen Substanzen die 

 Salpetersäure mit dem Silbernitrat zu vereinigen und das Gemisch zur 

 Fällung zu verwenden. 



Die Methode hat sich in zahlreichen Fällen gut bewährt ») und eignet 

 sich besonders zur Analyse solcher Substanzen, die sich nach Carius im 

 Bombenrohr nur schwer oder gar nicht oxydieren lassen.^) 



Zur Arsen- und Phosphorbestimmung ist es vorteilhaft, die Entzündung 

 in einem Silbertiegel vorzunehmen, da das sonst in Lösung gehende Eisen 

 die Fällung der Ammoniummagnesiumphosphate oder Arsenate erschweren 

 würde. Man kann hier aber ohne Schaden auch einen gewöhnlichen Silber- 

 tiegel verwenden, den man schräg aufstellt. Die Reaktionsmasse wird 

 dann mit Salzsäure angesäuert und die Fällung in der gewohnten Weise mit 

 Magnesiamischung vorgenommen. 



') Die von Kahlbaum bezogenen Chemikalien, das Nati'iumsuporoxytl sowohl, wie 

 die Sulfite, sind frei von Halogen, Schwefel, Arsen und Phosphor. 



-) Vgl. E. Alefeld, Eine Vereinfachung der gravimetrisclicn Halogensilberbestim- 

 mung. Zeitschr. f. analyt. Chemie. Jg. 48. S. 70 (1909). 



^) Lassar-Cohn und Schnitze, Einwirkung der Kaliuiiihypohalogenite auf Dika- 

 liumsalizvlatlösung. Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. .Ig. 38. S. -3294 (1905). — H.I'nuffs- 

 heim, Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 31. S. 42G7 (1908). 



*) F. Kauf ler und W. Suchannek, Über Mesoderivate des Anthracens. Ber. der 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 40. S. 531 (1907). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 24 



