Aschenanalyse. 397 



Glasrohr, das zum Kiiileitoii <>ewascheiier Kohlciisiiiuv (liciicii kann, um 

 zu starke.s Stolieu zu verhindern. 



Die Destillation wird nach lieduktion eventuell vorhandener Ar.sen- 

 säure durch ein Ferrosalz (Eisenchlorür) mit konzentrierter arsenfreier 

 Salzsäure von ca. 40^/o H Cl, die man portionsweise zusetzt, itewirkt. 



Carlsoii^) empfiehlt zum Nachweis von Arsen in oriianischen Sekreten 

 die Abscheidung' des Arsens durch Elektrolyse. Eine speziell für den 

 Arsennachweis im Ui-in geeignete Methode haben Sänger und Fishcr'-) 

 ausgearbeitet. 



Wir gehen jetzt an die Weiterverarbeitung der durch Schwefel- 

 wasserstoff erhaltenen Fällung. War hier ein nicht in Schwefelammonium 

 in Lösung gegangener Rückstand geblieben, so besteht er aus den Sulfiden 

 des Bleis etc. (siehe vorher). Man kann die biochemisch wichtigsten Elemente 

 dieser Gruppe sowohl in dem Sulfidgemisch, wie in der Asche selbst — ohne 

 erst die Metalle als Sulfide zu fällen — durch folgende Reaktionen erkennen: 



Die Anwesenheit von Kupfer wird meist schon durch die blaue 

 oder bläuliche Färl)ung der Aschenlösungen verraten, (übt man zu einer 

 solchen Lösung Ammoniak (und Ammoniumkarbonat), so bildet sich erst ein 

 l)läulicher Niederschlag; durch einen Überschuß von Ammoniak entsteht eine 

 tiefblaue Lösung von Kupferoxydammoniak. Man kann das Kupfer ferner 

 durch seine Reduzierbarkeit durch Zucker in alkalischer Lösung- nach- 

 weisen (..L^mgekehrte" Trommersche Probe). Eine blaue Kupfersalzlösung 

 mit Kaliumhydrat und Traubenzucker erhitzt liefert i'otes oder braunes 

 Kupferoxydul. 



Blei wird nachgewiesen durch die lUldung eines unlöslichen Sulfates, 

 eines in der Hitze löslichen, aber beim Erkalten wieder ausfallenden 

 Chlorides und eines gelben unlöslichen Chromates l)ei Zusatz von Kalium- 

 chromat. 



Den Nachweis des Quecksilbers kann man nicht in einer Glüh- 

 asche vornehmen, sondern muß die organische Substanz auf feuchtem 

 Wege oxydieren [z. 11. durch Kahumchlorat und Salzsäure] 3). Dann wird 



^) C. E. CaHsoii , Über das verschiedene Verhalten organischer und anorganischer 

 Arsenverbinduiigeu Reagenzien gegenüber sowie über ihren Nachweis und ihre Be- 

 stimmung im Harn nach Einführung in den Organismus. Zeitsclir. f. physiol. Clieniie. 

 Bd. 49. S. 410—432 (1906). 



-) Ch. B. Sauger und Otis-Fisher-Black , Die Bestimmung von Arsen im Urin. 

 Zeitschr. f. anorg. Chemie. Bd. 56. S. 153-167 (1908). 



^) Diese früher häufiger, jetzt wohl nur noch seltener angewandte Methode zur 

 Zerstörung der oriranischen Substanz führt man so aus, daß man in einer geräunii'reu 

 Porzellanschale die Analysensubstanz mit konzentrierter Salzsäure (spezifisches Ge- 

 wicht ri9) übersiießt, auf einem Wasserbado unter di'iu .\bzug erliitzt und nun. 

 während man die Scliale mit einem l'hrglase l)edeckt, Kaliumchbirat in Portionen von 

 ca. \—2g einträgt, die heftige Reaktion vorübergehen läßt, mit einem Glasstabe um- 

 rührt und dann, wenn die eingetragene Menge Kaliumchlorat verbraucht ist, die ganze 

 Operation wiederholt und damit so lange fortfährt, l>is alle organische Substanz zerstört 

 ist, d. h. eine Probe der Masse beim Erliitzen auf dem Platinbleche keine brennbaren 

 Stoffe mehr erkennen läßt (Geruch, Dunkelfärbung). 



