*■> 



4;-j4 J- Biehriuger. 



Liebi;/ die sicwöhnlich dem Aiiinioiiiiiinplatiiichlorid ( X 114)2 PtClg analog 

 ziisainiiKMigesetztt'ii Chloroplatinate. seltener die dem Ammonium^oldchlorid 

 1X114) Au Cl^ analogen Cldoraiirate oder andere Doppelsalze. IJestiniint 

 wird auf diese AVeise eigeutlieh das Ä(|uivalentge\vi('lit. Das Molekular- 

 gewiclit ist bei einwertigen Säuren und Hasen diesem gleich, bei mehr- 

 wertigen ein einfaches ^'ielfaches davon. Bei mehrbasischen Säuren sind 

 daher die verschiedenen Salze . die sie mit einer einwertigen Base 

 bildeu. und el)enso bei den mehrsäurigen Basen die sämtlichen Salze, die 

 sie mit einer einwertigen Säure geben, zur Ermittlung der Molekularformel 



heranzuziehen. 



Boispiel: l'ipcridiii, aus dessen Analyse sich das Atomvorliältnis CjHj,^ — 851 

 berechnet. biUlet mit Salzsäure nur ein einziges Salz. OoDÜ // davon gaben nach Cahours 

 0o84.r/ AgCl = U145 .»7 Chlor. Das Molekulargewicht des Salzes muß diejenige Menge 

 sein, welche 1 Atom = 35-46 Gewtle. Chlor enthält; es ergibt sich aus der Proportion 

 0145:0'500 = 35'4G:x, woraus x = 122'4. Zieht man davon das Molekulargewiclit der 

 Salzsäure = 36'47 ab, so bleibt für die Base das Molekulargewicht = 86, so daß also 

 das Atomverhältnis C^1I,,X auch ihre Molokularformel darstellt. 



0'31'.)0 Piperidinchloroplatinat gaben nach Wullach und Lehmann QWll <j Platin. 

 Das Molekulargewicht der Verltindung muß nach den obigen Erörterungen diejenige 

 Menge sein, die 1 Atom ~ 1950 Gewtle. Pt enthält; es berechnet sich nach der 

 Prnportiitn 0-1077 : 0-3190 = UlöOtx. woraus x = 5775. Zieht mau davon das Mole- 

 kulargewiclit der Platiuchloridchlorwasserstoffsäure H.^ Pt Clg = 4098 ab , so bleibt, 

 wie sich aus der Analogie in der Zusammensetzung des Salzes mit dem Platinsalmiak 

 2 Nil, .HjPtClg ergibt, das Gewicht von 2 Molekeln Basis, entsprechend 2 Molekeln 

 NH3. übrig, d. h. der Wert 167-7. Das Molekulargewicht des Piperidins wäre demnach 

 839. die Formel = dem Atomverhältnis C^Hj^N. 



Ungleich verwickelter und auch unsicherer in ihren Ergebnissen sind 

 die Verfahren, die bei derMolekulargewichtsbestimmuug indifferenter Stoffe in 

 Anwendung gel)racht werden können. Man sucht dann die ^lolekularformel 

 dadurch zu ermitteln. da(i man einzelne Atome eines Stoffes durch andere 

 Atome von l)cstimmter Wertigkeit, z. B. H-Atome durch Br-Atome. ersetzt 

 und die Atomverhältnisse der entstehenden Derivate und der Mutter- 

 substanz miteinander vergleicht. Oder man versucht die Molekulargröße 

 durch Synthese oder Spaltung zu bestimmen. Es läßt sich so schließlich 

 eine Molekularformel als die wahrscheiidichste aufstellen. In vielen Fällen 

 begnügt man sich damit l)ei Stoffen, deren ^luttersubstanz der Molekular- 

 gi'öße nach bekannt ist. letztere auch für die Derivate anzunehmen, wenn 

 sie in einfacher liczieliung zum Ausgaugskörper stehen. 



Die indirekte Art und Weise der Ermittlung des Molekulargewichtes 

 auf chemischem Wege, wobei man von den aus dem Atomverhältuis durch 

 Multii)likati()n mit ganzen Zahlen abzuleitenden möglichen Formeln eines 

 Stoffes eine nach der anderen durch ! experimentelle Prüfung ausschUeßt, 

 bis am Ende eine als die wahrscheinlichste übrig l)leibt. ist naturgemäß 

 viel umständlicher als die direkte physikalische Bestimmung, wenn auch 

 erst die l"'bereinstimmung der auf diesen beiden vöUig verschiedenen 

 Wegen criialtcnen Werte die Möglichkeit bot, die einfacheren physika- 

 lischen -Methoden für die Zwecke der Molekulargewichtsbestimmung zu 

 benutzen. 



