_^Q^ J. Biehriuger. 



= K, SO^ + 2MnS()^ + 3H, <) + ö<): <lal)oi verschwinclet die tief rote 

 Färhniiii'. so (lall also das Stehenlileiben einer schwachen rosenroten Farbe 

 den Endpnnkt der Oxydation an/eiiit. Da die chemische Einheit im 

 titrimetrischeii System das Atonii-ewicht Wasserstoff darstellt (vgl. S. 4()ö), 

 so mul» eine normale Permaiiiianatlösnng. weil ohiue 5 At. frei werdenden 

 Sauerstoffs 10 At. Wasserstoff zu oxydieren vermögen, den zehnten Teil 

 von 2 Molen = oTBri// KMnO^ enthalten, eine »/jo-Xormallösung. wie man 

 sie wegen der schweren Löslichkeit des Salzes gewöhnlich herstellt, mithin 

 3-16o^KMn()4. Man wiegt etwa 8-2 </ ab, behandelt sie in einem Becherglas mit 

 warmem AVasser bis zur völligen Lösung, si)ült diese in einen ^lischzylinder 

 und füllt nach dem Abkiüden auf weniger als 1 /, z. H. 1)50 cni'^ auf. Die so er- 

 haltene Flüssigkeit mul), weil das Pei-manganat durch den anhaftenden Staub, 

 sell)st schon durch die Verunreinigungen des destillierten Wassers etwas 

 reduziert wird, drei bis vier Tage, besser eine Woche und mehr stehen 

 bleÜKMi. Sie darf aus demselben Grunde nicht durch Papier filtriert werden 

 und i>t in gut schliei'ienden Glasflascheu mit nicht eingefettetem Stöpsel, 

 am besten geschützt vor Sonnenlicht, aufzubewahren. Sie muß ferner aus 

 Glashahnbüretten titriert werden, deren Hahn nicht oder höchstens ganz 

 wenig eingefettet ist. Lösungen, die beieits Braunstein abgesetzt halben, 

 sind zu verwerfen. 



Die Flüssigkeit hat mau nun einer ..rrprüfuug" l)ehufs genauer Ein- 

 stellung zu unterziehen. Man verwendet hierzu am besten Oxalsäure, welche 

 in Gegenwart von Schwefelsäure durch Permanganatlösung bei 40 — 50^ rasch 

 oxydiert wird nach der Gleichung: 2 KMnO^ + öHoCsO, -f o H., SO^ = 

 = K.,SO^ -f 2 MnSO^ + lOCO., + 8 H-^O. Die zugesetzte Permanganat- 

 lösung wird so lange entfärbt, als noch unveränderte Oxalsäure vorhanden 

 ist: dann l)leibt die Potfärbung plötzlich stehen. Man geht von reinster 

 kristallisierter Oxalsäure^. HsCoG*- - H2G, aus, welche man aber, weil die 

 Kristalle l-'lüssigkeitseinschlüsse und demgemäß etwas höheren Wassergehalt 

 besitzen, zuvor entwässern muß. Man trocknet sie gepulvert, am besten in 

 Proben von etwa 0"1 — 0"2 g gleich im gewogenen Wägeröhrchen, 5 bis 6 Stun- 

 den lang bei 60 — 80°, läßt sie unter gutem Verschluß erkalten und wägt genau. 

 Dann löst man sie in W^asser ron 70^ säuert stark mit Schwefelsäure 

 an und titriert mit Permanganat bis zur blassen Rötung. Es seien z. B. 

 0*1830// Oxalsäure abgewogen worden, welche zur O.xydation 21"2 citi'^ der 

 rohen Permanganatlösung verbraucht hätten. Da bei Anwendung einer rich- 

 tigen \/io-n-Permanganatlösung die in 1000 cw^ enthaltenen 2/100 ^^ol = ij'li'ü\g 

 KMnO^ nach der oben angeführten Gleichung »/j 00 oder V20 ^^ol H2C.2O4 = 

 =:4"5008// oxydieren, .so beträgt die für die abgewogenen 0'13oö(/ 

 nötige Menge gemäß der Proportion 4'ö:l00O = Ol 335 :x, woraus x = 

 =2907 cm^ Vio-ii-KMnO^. Tatsächlich wurden 27*2 cm\ also 29-67— 272 = 



') Unter den „garantiert reinen Reagenzien" pr. anal, von E. Merck in Darm- 

 stadt aufgeführt. Eine Vorschrift für die Herstelhnig völlig reiner Oxalsäure gibt 

 Cl. IVinkhr in seinen „praktischen Übungen in der Maßanalyse". 3. Aufl. (Leipzig, Arthur 

 Felix. Iün2). S. m. 



