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J . B i c h r i 11 ff e r. 



sind Clilor. r>roiiK die iintorcMorigsaureii Salze. Permang-anat , das Eisen 

 in der Ferrifonn. ferner alle ^'erl)induHu■e^ . wlclie mit Salzsäure Chlor 

 entwickeln, das mit Jodkaiium umijesetzt \ver(len kann. \vie ehlorsaure, 

 chronisaure Salze, Su])ero.\y(le u. dizl. ni. Die Meni;e .Judkalium ist so zu 

 ^vählen, daß ein zienilicli groüer Cherselml.i vorhanden ist, zumal ja auch 

 genügend Salz zum Lösen des ausgeschiedenen Jods übrig bleiben muß. 



Die All der Derechnung der Analysen mögen folgende Beispiele er- 

 läutern : 



1. 10 c»i^ Chlorwasser läßt man in eine ■wässerige Lösung von lor/ Jodkalium 

 einlaufen und mißt das abgeschiedene Jod. zuletzt unter Zusatz von Stärkelösung mit 

 Vju-Nonnaltliiosulfat zurück. Dabei werden 14-7 ciu^ des letzteren verbraucht. Da 1 Atom J 

 einem Atom Chlor entspricht, so zeigen \000 nn'^ i/j^-n-NajSjOg an Vj^ Grammatom = 

 12()97// Jod und daher auch i/,o-Grammatnm = 3-545 r/ Chlor. 1 ciii^ Vio-^-^^^a^aOg 

 mithin UUU3545// Chlor und lil cm^ 0052 1 f/ Cl. 1 / dieses Chlorwassers eiitliält also 

 5-21(7 Chlor. Die Bestimmung könnte auch in der Art ausgeführt werden, daß man das 

 Chlorwasser in überschüssige Vio'^'^^aOs-Lösung einfließen läßt und den Überschuß 

 durch '/,(,-Jodlösung zurückmißt. Fügt man z.B. die lü c/«* Chlorwasser zu 15 cw=* '/j^- 

 As„Oy-l.ösung und verbraucht man zum Zurücktitrieren 0-3 cm^ Jodlösung, so sind durch 

 das Chlor 14-7 c»i^ ASjOj-Lösung oxydiert worden. Da nach der Einstellung 1000 ciri^ 

 '/,„-As„0.,-Lösungmit einem Gehalt von 4-9.') r/ Arsenik 'jo Grammatom J und somit auch 

 V,„ Grammatom Cl entsprechen, so ist die Berechnung wie im ersten Falle. Soll endlich das 

 Volum des gelösten Chlors ermittelt werden, so geht mau davon aus, daß nach 

 den Ausführungen in den „stöchiometrischcn Rechnungen" S. 347 f. die Gramniolekcl 

 (70-9 r/) Chlor bei 0" und 760 ww Barometerstand den Raum von 22-412 / einnimmt, 



1 Grammatom also ll-2()(') /. \',o Grammatom 11206 ?; mithin zeigen obige lil cni'-^ Vio" 

 Na,S,03 14-7 . 1-1206 c»i^ = 14-67 cm" oder 001467 / Chlorgas in 10 ciii^ Chlorwasser an. 

 so "daß also 1 l Chlorwasser 1-65/ Chlor von O** und H^Omrn Druck enthielte. 



2. 0-5282.17 Ferricitrat (Ferrum citricum oxydatum, Ph. G. IV.) werden in 2cin^ 

 25%iger Salzsäure und 15 cm^ Wasser in der Wärme gelöst und nach dem Erkalten mit 



2 ff Jodkaiium versetzt. Nachdem das Ganze in einem geschlossenen Gefäße etwa 

 eine Stunde lang gestanden hat, wird das ausgeschiedene Jod mit '/j^j-Xormalthiosulfat- 

 lösung. schließlich unter Zusatz von Stärkelösung zurückgemessen, wobei 220 cm^ ver- 

 braucht werden. Eisenchlorid reagiert mit Jodkalium nach der Gleichung FeCl, -f KJ = 

 = P'eCl., + KVÄ -\- J, so daß also ein Atom abgeschiedenes Jod einem Atom Forrieisen 

 entspricht. 1000 c/»^ i/,o-Thiosulfatlösung zeigen mithin \jo Grammatom Eisen = 5-59// Fe 

 an. 22 cm' 22. 0-00559 = 0-123 ff Fe, enthalten in 0-5282 ff Ferricitrat. In Prozenten 

 0-5282:0-123 = 100 :x, woraus x = 23-37o t'e- 



3. 00617 ff rotes chromsaures Kalium werden mit konzentrierter Salzsäure erhitzt. 

 Das entweichende Chlor wird in Jodkaliumlösung aufgefangen, letztere auf 250 cm^ ver- 

 dünnt und 100cm' davon, entsprechend 002468 .(/ Bichromat, mit ^jg-n-Thiosulfat zurück- 

 titriert, wobei 50 c/«^ verbraucht werden. Nach der Gleichung K„ Gr., 0. + 14 HCl = 

 = 2KC1 -f 2CrCl3 + 7H,0 -i-6Cl werden durch 1 Mol = 2945 r/ K.Cr^O, 6 Gramm- 

 atome Cl entbunden. Diese machen aus Jodkalium 6 Grammatome J frei, welche durch 

 6 Grammolekeln Na, S.^ 0^ zurückgemessen werden. 1 Mol des letzteren zeigt also '/„ Mol 

 K„ Cr.. 0,. Vio Mol = 1000 cm' \',„-Normallösung mithin '/go Mol = 4-91 ff K„ Cr., 0,, 1 cm''' der 

 Lösuüg 000491 r/ und 5 cw' 002455 f/ KjCr^O^ an, welche enthalten sind in 002468 r/ 

 Salz. Der Prozentgehalt ergibt sich nach der Proportion 002468:0 02455 = 100: x, 

 woraus x = 99'57o- 



4. Phenol reagiert mit Brom nach der Gleichung Cg II5 OH -f 6 Br = Cg H„ Bi-g OH -|- 

 + 3IIBr, wobei das gebildete Tribromphenol ausfällt. Setzt mau einen Überschuß von Brom 

 zu. so kann dieser durch Ilinzufüiruug von Jodkalium und lliicktitrieren des ausgeschiedenen 

 Jods mit >/,„-Thiosulfat bestimmt werden. Durch Abzug dieses von der angewandten 

 Brommenge erhält man das mit Phenol in Reaktion getretene Brom, woraus sich weiter 



