Maßanalyse. 



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das Phenol berechnen läßt. Darauf hat W. F. Koppcschaar eine WertbestiranuuiL' vuni 

 Phenol des Handels gegründet. Als hromabgebende Fliissigkeit wendet er ein dnrdi Hin- 

 tragen von überschüssigem Brom in Natronlange und Eindampfen der Lösung gemäß 

 der Gleichung 6Br + ()NaOII = 5NaBr + NaBr03 + 3FI,0 zu erhaltendes Gemisch 

 von Bromnatrium und bromsaurem Natrium an, aus dessen wässeriger Lcisung l)eim An- 

 säuern mit Salzsäure alles Brom wieder frei wird (5HBr -f HBrOj = 6 Br -|- 3 H,0). Zu- 

 nächst ist der "Wirkungswert der Bromlauge zu ermitteln. 5 cm' davon, mit Jodkalium 

 und konzentrierter Salzsäure in einer gut schließenden Flasche versetzt, verbrauchten 

 z.B. zum Zurückmessen des abgeschiedenen Jods 302 cw' '/jß^-Normalthiosulfatbisuiii:, 

 würden also, weil Vj^^, Grammolekel Na^S^Og '/j„o Grammatom Jod und niitliin auch 

 Vioo tTrammatom Brom gleichwertig ist. 302 rm^ einer ,,Vioo"^'f*''"'''l''i'"»'l''^"i"i-'" f""^- 

 sprechen. Andrerseits wurden 09610 f/ Phenol in Wasser gelöst, auf 1000 c/y<* aufgefüllt. 

 10 ««'dieser Lösung (=000961(7 Phenol) in einer Stöpsolflasche mit 15 c/h' Bromlauge 

 (= 90'6 CDi^ '/loo'^ormalthiosulfat oder .,'/joo-Normalbroml()sung") und konzentrierter Salz- 

 säure versetzt und etwa eine Viertelstunde unter öfterem Umschütteln stehen gelassen. 

 Dann wurde rasch Jodkaliumlösung zugegeben, die Flasche sogleich wieder geschlossen 

 und geschüttelt. Zum Zurücktitrieren des abgeschiedenen Jods waren erforderlich 32'2 nti^ 

 7ioo-Thiosulfatlösung. so daß sich also an der Ausfällung dos Phenols die 906 — 322 = 

 = 58'4 ciii'^ Vioo'^^^*^'*"^^^^^^ entsprechende Brommenge, entsprechend 58"4c//;' „7,oo'^ormal- 

 bromlösung", beteiligt hat. Da 1 Grammolekel = 9405 // Phenol nach der Reaktions- 

 gleichung 6 Grammatome Brom zur Ausfällung bedarf, so füllt 1 Grammatom 

 Brom Ve Grammolekel = 15'675 (/ Phenol aus, Vioo Grammatom Brom = 1000 cni^ 

 Vioo'^ormallösuug 0'1567ö </ Phenol und 58"4 cin^ 000915 ;/ Phenol, welche enthalten 

 sind in 000961 ff abgewogener Substanz. Der Prozentgehalt dieses Handelsphenols 

 ergibt sich dann nach der Proportion 000961 :0"0091ö = 100: x. woraus x = 95'2%. 



4. Fällungsmethoden. 



Bestimmung- mit Silbernitratlösung nach. Fr. Mohr. Die maß- 

 analytisclien Verfaliren mit Silbernitrat gründen sich darauf, daß dieses aus 

 Halogeniden das Halogen quantitativ unter lUldung von unlöslichem Halogen- 

 silber abscheidet. Als Indikator benutzt man eine gesättigte Lösung von 

 gelbem (neutralem) chromsaurem Kalium (KgCrO^); es ruft in neutralen 

 Silbersalzen einen blutroten Niederschlag von Silberchromat hervor, welcher 

 z. B. durch Chloride unter Bildung von weißem Chlorsilber zerlegt wird. ^ ) 

 Setzt man daher einer neutralen Chloridlösung einige (4 5, nicht mehr) 

 Tropfen gelbes chromsaures Kalium zu und titriert die schwach gelblich 

 gefärbte Flüssigkeit mit der Silberlösung unter tüchtigem rmschütteln 

 oder Bühren, so wird, wenn alles Chlorid umgesetzt ist, der Niederschlag 

 eine deutliche, ])laßrötliche, beim T^mschwenken nicht mehr verschwindende 

 Färbung annehmen, wozu allerdings bei Anwendung von ' m-Normallösung 

 ein Überschuß von 0"1 — 0'2c»^3 iiötig sein kann.-) Man überzeugt sich am 

 besten durch einen in gleicher Weise, aber ohne Zusatz von Chloi'id an- 

 gesteUten, l)linden \ersuch, wie viel Vi o-AgNOa -Lösung gebraucht wird, 

 um den gleichen roten Farbenton zu erzeugen 3), und zieht diese Menge von 



') K, CrO, + 2 Ag NO, = Ag, CrO, + 2 K NO, ; Ag., CrO, + 2 Na Cl = 2 Ag Gl -f 

 H-Na^CrO,' 



-) Vgl. auch S. 478. Anm. 4. 



3) Liuif/e hat als Indikator statt des Kaliumchromats eine Lösung von arsensaurem 

 Natrium (Na, HAsO^ -f 7 H, 0) empfohlen. Es gibt mit Silberlösung einen Schokolade- 



