478 J- Bichriiigcr. 



der bei der Prüfiiuu' der ( lilondlösiint»' ijofundciKii al). Die Methode ist 

 in ihrer Amvenduiiii' daduich sehr beschränkt. (hilJ sie blol'i für neutrale 

 Lösungen verwandt werden Ivann. weil das .Silberchroniat in Säuren löslich ist. 

 Saure Flüssigkeiten müssen voi'hei' mit Soda u. dgi. neutralisiert werden; ein 

 geringer Cberschul'i von letzterer ist ohne l>elang. schädlich abei" die kleinste 

 ^lenge freier Säure. Nach F. P. Trcadwcll ' ) werden bei der Bestimmung ge- 

 ringer Chlormengen in konzentrierter Lösung genaue Ph'gebnisse ertialten, 

 während sie bei sehr großen Flüssigkeitsmengen nicht sein- scharf sind. 



Das Molekulargewicht ^\v<^ salpetersauren Silbers i>t l()!)-*)4 : eine 

 Vio-^'<'i'"i'"ill"'^'i"i^' ""il' l''''*l*4// Salz im Liter enthalten. Sie läßt sich aus 

 dem im Mandel vorhandenen kristaUisierten Silberuitrat . welches rein ist, 

 unmittelbai' herstellen . nachdem man es vorher im Exsikkator getrocknet 

 hat."-) Die Lösung ist geschützt vor Staub und Licht aufzubewahren. 



Beispiel: lOew^ Harn wurden nach Zusatz von 1// Soda und 1'5// Salpeter, die 

 beide vorher auf Abwesenheit von Chlorid geprüft waren, iu einer Platiuschalc auf dein 

 Wasserbade eingedampft und dann über freier Flamme voi-siclitig erst schwächer, dann 

 stärker erhitzt, bis die Sclimolze rein weiß geworden war. Die Masse wurde hierauf iu 

 Wasser gohist, die Lösung scliwach mit Salpetersäure angesäuert, mit reinem kolden- 

 sauren Kalk neutralisiert, gekocht, filtriert und gut nachge waschen. Das Filtrat wurde 

 auf lOOr/»' nufgofüllt und hOcm^ davon nach Zusatz von vier bis fünf Tropfen K^ CrO^ mit 

 */,o->«'ormalsilbernitnitlösung titriert. Es wurden z. B. dafür ll'Or«;^, für lOOc«;'' = lOc;«^ 

 ursprünglichem Harn also 22'0<-v«' Silberlösung gebraucht. Nach der Gleichung AgNOg^- 

 H-NaCl^AgCl + NaXOg zeigt 11 V,o-Normalsilbornitratlösung an V,o Mol = Vjo • 58-5 = 

 = 5'85// Na Gl oder ^\^ Grammatom —3'545 // Chlor. 22 cm^ demnach 22 . 0"00585 = 

 =:ü-1287// NaCl oder 22 . 0-OU35-i5 = 0078^ Chlor. 1 / Harn enthält also in diesem 

 Falle 12-87// NaCl oder 78// Cl.»). 



Bestimmungen mit Silbernitrat- und Rhodanammonlösung 

 nach J. Volhard. Dieser Methode liegt die Tatsache zugrunde, daß eine 

 neutrale Ferrisalzlösung mit Alkalirhodaniden blutrot gefärbtes, lösliches 

 Ferrirhodauid gibt, welches durch salpetersaures Silber unter Abscheidung 

 eines unlöslichen, weißen, käsigen Niederschlags von Silberrhodanid zerlegt 

 wird. Die rote Farl)e des Ferrirhodanids kann deswegen erst stehen bleiben, 

 wenn alles Silber ausgefallen ist.*) Vor dem i¥o/irschen hat dies Verfahren 



Itraunen Niederschlag von Trisilberarseniat, der durch Chloride zersetzt wird (NaoHAsO^ -f 

 -I- 3 AgNüg = Ag, aVj, + 2 NaNOj + H NO., ; Agg AsO^ + 3 Na Gl = Nag AsO, + 3 Ag Cl). 

 Die braune Farbe des arsensauren Silbers bleibt daher erst bestehen, wenn alles Chlorid 

 umgesetzt ist. Der Umschlag von Farblos in Braun ist nach Luikjc schärfer als derjenige 

 bei Kaliumchromat. daher füi' den Kndjiunkt kein in Kccluiung zu ziehender Überschuß 

 an Silberi(isung mitig. 



') Lehrbuch der analytischen Chemie. (Leipzig und Wien 1902.) 2. Teil. S. 458. 



-) Vgl. Anm. 2 auf S.'474. 



^) Die übrigen 'oQcdv^ gebrauchten bei Anwendung von arsensaurem Natrium als 

 Lidikator 11-13«»^ Vio"^^i™''lsilbernitratlösung, lOOc;«'' {=:\Qcm^ ursprünglicliem Harn) 

 daher 22-2G o»» = 0-1302 // Na Cl oder 0-0787 r/ Cl. W Harn enthält danach 1302 r/ 

 NaCl oder ISl c/ Cl. 



') FeNH,'(SO,\ -f 3 NH, SCN = Fe(SC.\j, + 2 (NH;), SO, ; Fe (SCN)3 + 3 AgNOg^: 

 = 3 AgSGN-f Fe(N03)3. Der Indikator ist farblos und zeigt den Endpunkt der Reaktion 

 durch Bildung einer Lislichen gefärliten Verl)indung an. während bei dem 3/o/*;-schen 

 ^'ertahrcu ein gefärbter Indikator angewandt und der Endpunkt durch Bildung eines 



