Maßanalyse. 47<.i 



den liTolien \'ni7u,u'. (l;i() es in saurer, und zwar in salpetersaurer Lösnui^- 

 durchgeführt wird : doch dürfen die Lösungen niclit wann sein und keine 

 salpetrige Säure enthalten, weil in beiden Fällen die Ithodanlösuug zersetzt 

 Auirde. Man bedarf dazu auLler einei- Vio-Nornialsilbei-nitratlüsuiig einer 

 Vio-Norraal-lUiodananinion- (XH^SCN = 76-11) oder -Khodankaliunilüsuiig 

 (KSCX = 97'22). Beide Salze sind sehi- hygroskopisch und nicht <»liiie Zer- 

 setzung zu trocknen, weshalb sie sich nicht unmittelbar zur Herstellung 

 der Normallösungen eignen, sondern auf die Silberlösung eingestellt werden. 

 Man wiegt zu dem Ende z. B. auf einer Ilandwage ungefiihr T'ö — 8^ 

 reines käufliches (nötigenfalls umkristallisiertesj lihodanammon ab. löst 

 es in Wasser und verdünnt es auf weniger als einen Liter. z.B. {)i^()rnl^. 

 Ms Indikator l)ei der iMustellung dient eine konzentrierte wässerige Lösung 

 von Eisenammoniakalaun M, NH4 FefSOi), . 12 Hg O. einem neutralen, be- 

 ständigen Ferrisalz; man setzt davon eine reichliche Menge (etwa öc»?^ 

 auf 150 — '^)00 cm^} der zu untersuchenden Flüssigkeit zu, weil bei An- 

 wesenheit geringer Mengen von Ferrisalz in stark saurer Lösung die 

 Bildung des Ferrirhodanids zurückgedrängt werden kann. Zur genauen Ein- 

 stellung der Bhodanammonlösung verdünnt man 10 — 20cni'^ der Vin-^ormal- 

 Silbernitratlösung mit Wasser auf etwa 200 cm ^ setzt i-)c>ii^ Eisenalaun- 

 lösung zu, dann reine Salpetersäure-), und zwar mindestens so viel, dal'i eine 

 etwaige, durch das Ferrisalz hervorgerufene braune Fäi'bung verschwindet. 



und titriert nun mit der rohen Vi o-^'oi™''^li"li<^f^''^ii''^ii^''"^^>"lö'^'i'^"" "'• ''i^ <^'l^s 

 Silber als sich zusammenballendes Rhodansilber ausgefällt ist und die 

 Lösung eine schwache, lichtbraune bis blalh'ote Färbung annimmt. Hat man 

 z.B. für 10 ciii^ Yio-Xormalsilliernitrat [ydöcrn^ der rohen Bhodanammon- 

 lösung gebraucht und sind noch 865 a//^ von letzterer vorhanden, so wären 

 nach der Proportion 9'65 :035 = 865 : x. woraus x = Hl-4cmMVasser. am 

 besten aus einer Bürette, zuzugeben. Die erhaltene, gut geschüttelte Lösung 

 hat man dann nochmals auf ihre Bichtigkeit zu julifen. 



Die Volhardsche Rhodanatmethode ermöglicht die indirekte Be- 

 stimmung von Chloriden, z. B. des Harns, in saurer Lösung. Man versetzt 

 zu dem Ende die Lösung des Clilorids in 150 — 200 cih^ Wasser oder die 

 verdünnte, chloridhaltige Lösung mit 5 cm^ Eisenalauiüösung. säuert so 

 stark mit reiner Salpetersäure an, daß die durchs Ferrisalz hervorgerufene 

 braune Färbung verschwindet, läßt dann mittelst einer Bürette oder Pipette 

 einen Überschuß von V'io-^oi'"i^l^il'^^i"iii^i'^t zulaufen, bis alles Chlor aus- 

 gefällt ist, und titriert nun sogleich unter fortwährendem l'mschwenken 

 oder Rühren mit i/jo-Rhodanlösung zurück, bis die Flüssigkeit einen hell- 



gefärbten Xioderschlags zwischen einem weißen, ilm unihüUendeu und teilweise ver- 

 deckenden Niederschlag festgestellt wird. 



') Eisenammoniakalann löst sich in 3 Teilen Wasser von 15". 



-) Salpetersäure wird auch in ziemlich verdünntem Zustand duirli die P^iiiwirkung 

 des Lichtes, namentlich des Sonnenlichts, teilweise zersetzt unter Hihhunr von salpetriger 

 Säure. Solche Säure ist vorher durch Kochen zu reinigen. 



ä) Man darf nie die Silbernitratlösuiig zur Rhodaulösung fließen lassen. 



