506 H- Friedeuthal. 



_ M (theorotis^cli)— M (gefunden) 

 '~ M (gefunden) (n — 1) 



In (lieser Formel bezeichnet y. den Dissoziationsprad , M das Mole- 

 knlaru-cwielit. n die Zahl der Teilnioleküle, in welche ein sogenanntes aktives 

 Moh'kül zerfallt. Der Dissoziationsgrad x bezeichnet das Verhältnis der Zahl 

 der aktiven Moleküle zu der Snnime der aktiven und inaktiven. Die Teil- 

 niolekiUe verhalten sich in bezug auf Erzeugung des osmotischen Druckes 

 wie lue unveränderten Moleküle. Während bei Abwesenheit von Assoziation 

 und Dissoziation für den osmotischen Druck die Gleichung Gültigkeit hat 



r = Ä-~~- worin K die (iaskonstante 84.700 bedeutet. T die absolute 



Temi)eratur. V das \'olunien der Lösung und c die molekulare Ivonzen- 



tiation. gilt für Dissoziation und Assoziation die (ileichung 1'= i.KxTx c. 



i gibt das Verhältnis an zwischen der Zahl Moleküle, welche tatsächlich in 



der Lösung vorhanden sind, zu der bei Abwesenheit von Dissoziation oder 



Assoziation vorhandenen Molekularzahl. Zerfällt ein aktives Molekiü in 



n Teile, so ist der vmit Hojf'sche Faktor i r=: 1 + (n — 1) a. Der osmotische 



Druck berechnet sich daher in diesem Falle nach der Formel 



p z= [1 + (n—l) '/] S4.700 T X c. 



In dieser Gleichung sind zwei Unbekannte n und x vorhanden. Von diesen 



kann x mit Hilfe elektrischer Leitfähigkeitsmessungen experimentell be- 



A V 

 stimmt werden nach der Formel x =r und der osmotische Druck 1' mit 



A CO 



Hilfe der Bestimmung der Siedepunktserhöhung nach der Formel 



_ ,s.47 X 10 + * T.A 



~ 51ÖÖ ■ 



Ist dies geschehen, so kann n, also die Zahl der Teilmolekeln, in welche 

 eine aktive Molekel zerfällt, l)erechnet werden. Bei mehrbasischen Säuren 

 von unbekannter Zusammensetzung kann man auf diese Weise mit Hilfe 

 zweier physikalisch-chemischer Methoden in geeigneten Fällen die Zahl der 

 Säuregruppen bestimmen oder die anderweitig bestimmte Zahl kontrollieren. 



Ausführung der Messung von Siedepunktserhöhungen. ^ ) 



Wie bei der Au.sführung von Messungen der (Jefrierpunktserniedri- 

 gung, liegt der Schwerpunkt für die Genauigkeit von Messungen der Siede- 

 punktserhöhungen in der Beschaffung zweier guter, geprüfter Thermometer. 

 Xullpuidv'tsverschiebungen am Thermometer treten bei den höheren Tem- 

 peraturgraden der siedenden Lösungsmittel noch viel leichter auf als bei 

 ]Messungen der Gefrierpunktserniedrigung. Als ^'orzüge der Siedemethode 

 kommen in ?>etracht die leichte Lösung geprellter Pastillen in der heiben 

 Lösnng. der Fortfall des oft unbe(iuemen Ilührens gegenüber Gefrierpunkts- 

 bestimmungen und die lange Dauer der Temperaturkonstanz beim Sieden. 

 Gleichmäbiges Sieden zu erreichen ist nicht schwer, wenn man als FüU- 



') Vgl. hierzu Fig. 527, S. 505. 



