Nachweis und Bestimmung der biologisch wichtigen niederen Alkohole. 3 



Man destilliert aus der zu uiitersuelienden Flüssigkeit etwa den dritten 

 Teil ab (Dest. I) und wiederholt das bei verdünnten Lösuni>en mit dem 

 Destillat (Dest. llj. Am sichersten gestaltet sich der Nachweis, wenn es 

 jetzt gelingt, den Alkohol im Destihat mit Kaliumkarbonat abzuscheiden 

 und das resultierende Öl, in später zu beschreibender Weise, durch Frak- 

 tionierung zu zerlegen. Nachdem man die Fraktion von 65 — 85" gesondert 

 aufgefangen hat, verwendet man sie, oder falls die Abscheidung durch die 

 Anwesenheit zu geringer Alkoholmengen mißlang, das Destillat II zur T Um- 

 wandlung in den Nitrobenzoesi'iureäthylester. Hierzu wird mit käuflichem 

 p-Nitrobenzoylchlorid erwärmt und abgekühlt. Es scheiden sich bei An- 

 wesenheit von Alkohol KristaUe ab, die nach zweimaligem Umkristallisieren, 

 erst aus rrasolin, dann aus Methylalkohol den Schmelzpunkt des reinen 

 p-Nitrobenzoesäureäthylesters von 57" ergeben. Eine Stickstoffbestimmung 

 des kristallisierten Produktes, dessen theoretischer Stickstoffgehalt 7'18"/o 

 beträgt, sicliert vor jedem |Irrtum. 



Bestimmung des Äthylalkohols. 



Für die quantitative Bestimmung des Alkohols kommt hauptsächlich 

 die Ermittlung des spezifischen (lewichtes seiner wässerigen Lösung in 

 Betracht, mit Hilfe dessen man den Prozentgehalt an Alkohol dieser Lösung 

 aus einer empirisch ermittelten Tabelle ablesen kann.i) Siehe S. 5. 



Zur Bestimmung destilliert mau aus der zu untersuchenden Flüssig- 

 keit 2/5 des Volumens mit Wasserdampf über, da man nur dann sicher 

 ist, daß aller Alkohol übergegangen ist. Bei sehr verdünnten Lösungen tut 

 man gut daran, mit dem Destillat eine neue Destillation bis zu 3/5 des 

 Volumens vorzunehmen. Der Gehalt der gleichfalls flüchtigen höheren 

 Alkohole, die sich als Fuselöl bei der alkoholischen Gärung immer bilden-), 

 hat keinen meßbaren Einfluß auf die Bestimmung des Alkohols. Dagegen 

 muß man sich gegen das Übergehen der flüchtigen Säuren ins Destillat, 

 welche dessen spezifisches Gemcht verändern würden, durch Neutrahsation 

 der zu destillierenden Flüssigkeit am einfachsten durch Zusatz geringer 

 Mengen von kohlensaurem Kalk schützen. 



Das spezifische Ge^^^cht wird in einem durch die Fig. 1 ver- 

 anschaulichten Pyknometer bestimmt, das man am besten auf folgende 

 Weise eicht. Das etwa 50 cni^ Wasser von 15" C fassende Kölbchen wird 

 mit 50^ Wasser, die genau abzuwägen sind, beschickt, und die Eichung 

 durch eine mit Hilfe einer Feile anzubringende Marke, die scharf den 



') Auf die von B. Gaunt, „Zur Bestimmung des Alkoholgehaltes wässeriger 

 Losungen durch den Gefrierpunkt". Zeitschr. f. analyt. Chem. Bd. 44, S. 106 (100.')) aus- 

 gearbeitete krj'oskopische Methode sei hier nur hingewiesen. lu der Hand geübter 

 Experimentatoren wird sie sich für Laboratorien, die im Besitze des Bcckma unschön 

 Apparates sind, für wissenscliaftliche Zwecke wegen ihrer Zuverlässigkeit und Schnellig- 

 keit der Handiiabung gut eignen. 



-) H. F>-hif/sheini, Die Stickstoffernährung der Hefe. Teil HI. Biochem. Zeitschr. 

 Bd. 3. S. 285 (1907). 



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