jg H. Pringsheim. 



Auf sorgsames Arbeiten, feine Büretten, jodatfreies Jodkaliuni und 

 nitritfreie Natronlauge ist zu achten. 



h) Bei Anwesenheit von Acetaklehyd bzw. Aceton- oder Benzaldehyd. 



Die Cyankaliunimethode beruht auf der Eigenschaft des Formaldehyds, 

 das CyankaUum sofort zu addieren. In salpetersaurer Lösung wird von 

 einem Äquivalent Formaldehyds 1 Äquivalent Cyankalium gebunden. Ein 

 Überschuß von Cyankalium wird durch Silbernitrat ausgefällt und der Rest 

 der zugesetzten Silberlösuug mit Bhodanammon nach Volhard zurücktitriert. 

 Das Ptesultat ist folgendes: Je größer die Menge des Formaldehyds, desto 

 mehr CyankaU wird verbraucht, desto weniger Silberlösung bleibt zurück 

 und desto größere Mengen von Bhodanammon sind zur endlichen Titration 

 nötig; d. h. je mehr Formaldehyd in der zu untersuchenden Flüssigkeit 

 Avar. desto mehr Rhodanammonlösung müssen bis zur Rotfärbung (Eisenalaun 

 als Indikator) zugesetzt werden. 



Bedient man sich einer Vio Normalsilberlösung, so stellt man sich 

 die Cyankalilösung durch Lösen von :>•! g 967oig'eni Cyankali in 500 cm^ 

 Wasser her. Der Gehalt dieser Lösung an Cyankali, welcher nicht ganz 

 das Äquivalent der Silberlösung ausmacht , wird dadurch bestimmt, daß 

 man 10 cm'^ ^ j ^^-IsQvmvil^iXh^YXlmm^ in einem 50 oii" fassenden Meßkolben 

 mit 2 Tropfen 50<'/oig<?i" Salpetersäure versetzt und dazu 10 cm^ der Cyan- 

 kaliumlösung gibt. Man füllt auf bO cw^ mit destilliertem Wasser auf, fil- 

 triert nach dem Umschütteln durch ein trockenes Filter und verwendet 

 25 an^ der Flüssigkeit zur Bestimmung des Überschusses an Silbernitrat 

 durch Titration mit \'io Normalrhodanlösung. Dazu werden z. B. 0*195 cm^ 

 Rhodanlösung verbraucht; für die ganze Flüssigkeitsmenge also 0"o9 cm^. 

 Folglich sind für je 10 cm'^ Silberlösung 0-o9 crn^ Rhodanlösung abzu- 

 zuziehen, ehe man zur Berechnung des gefundenen W^ertes für P'ormaldehyd 

 schreitet. 



Zur Bestimmung wird die Formaldehydlösung mit der gemessenen 

 Menge eines Überschusses von Cyankah versetzt, und diese vereinigten 

 Lösungen zu einem gemessenen Volumen Silberlösung gegeben. Dann wird, 

 wie bei der Bestimmung des Cyankaligehaltes angegeben, verfahren. Wurden 

 z. B. 20 cni^ Vio-^oi'wia-lsilberlösung angewandt und zur Formaldehydlösung 

 20 cm'^ Cyankalilösung gegeben und schließlich 12'5 cm^ Rhodanlösung ver- 

 braucht, so wäre die gefundene Formaldehydmenge die ä(iuivalente Menge, 

 welche (12-5 — 2 . 0'89 cw^) =1 11-48 Vi o -Normalrhodanlösung entspricht. 

 Vio-N"ormalrhodanlösung ist ;i mg Formaldehyd äquivalent. ^) 



W'ird die Aldehydcyankaliumlösung sofort nach dem A'ermischen zur 

 Silberlösung gegeben, so tritt nur der Formaldehyd mit dem Cyankali in 

 Reaktion. Der Acetaklehyd reagiert erst nach längerem Stehen mit dem 

 Cyankah. Daher gelingt es, den Formaldehyd auch in Gegenwart von Acet- 

 aldehyd, höheren Aldehyden und von Aceton zu bestimmen. 



^) Die sehr unklare Beschreibung der Methode findet sich bei Bomi/ii, 1. c. S. 21. 



