Nachweis und Bestimiiuui.tr «ler biologiscli wichtigen Säuren. 21 



führen ^vül•(le. Dio höher molekularen Säuren sind besoudei's neuerdinf^s 

 bei der Fäulnis aufgefunden worden M^ bei der sie aus stiekstoffhaltigen 

 Eiweißabbaupi-odukten entstehen.-) Das \'orkoinnien der Methyliithylessio- 

 säure, der einzig- optisch aktiven unter den Valeriansäuren, läiit sich durch 

 die Eechtsdrehung, die sie der \'aleriansäurefraktion veileiht, nachweisen. 

 Die Isolierung der Säuren mit mehr Kohlenstoffatomen ist noch zu unge- 

 nügend erforscht, als daß sie hier Aufnahme finden könnte. 



Nachweis der flüchtigen Fettsäuren. 



Der Erkennung oder Bestimmung der Säureu hat immer eine De- 

 stillation vorauszugehen. Ist Gefahr vorhanden, dab bei der Destillation 

 durch die Zersetzuug anderer Stoffe, wie Eiweib oder Häiuoglobin, z. B. 

 bei der Prüfung des Ventrikelinhaltes, Abspaltung von Fettsäuren, erfolgen 

 kann, dann fällt man die Substanzen in neutraler Lösung mit Alkohol, fil- 

 triert rasch all und extrahiert wiederum mit Alkohol. Die alkoholischen 

 Extrakte werden mit Soda schwach alkalisch gemacht und der Alkohol 

 abdestilliert. In anderen Fällen, wie bei der biologischen Bildung von Fett- 

 säiu'en durch Pilzwirkung, kann man aus der mit Schwefelsäure oder 

 Phosphorsäure angesäuerten Lösung gleich eine dem A'olumen gleiche 

 Menge abdestillieren. 



In allen Fällen muß man fürs erste von der Voraussetzung ausgehen, 

 dal/) sich ein Gemenge flüchtiger Fettsäuren gebildet hat. Aus diesem 

 Grunde sind die Methoden ihres Nachweises ohne vorherige Trennung wenig 

 verläßlich. 



Am sichersten läßt sich noch die Ameisensäure durch die 

 rasche Schwärzung ihres Silberniederschlages erkennen. lieim Vermischen 

 der Lösung eines Acetates, d.h. also in unserem Falle des genau 

 neutralisierten Destillates, mit Eisenchlorid tritt blutrote Färbung durch 

 die Bildung von Ferriacetat auf und beim Erwärmen fällt ein bräunlicher 

 Niederschlag von basischem Acetat. Die Butter säure kann man beim 

 Erwärmen der schwefelsauren Lösung am Geruch erkennen und von der 

 Isobuttersäure durch die Schwerlöslichkeit ihres Kalksalzes in warmem 

 Wasser unterscheiden. Zu diesem Zweck wird ein Teil des Destillates oder 

 besser ein Teil der Buttersäurefraktion , deren Isolierung ich si)äter l)e- 

 schreibe, durch Kochen mit Calciumkarbonat und sehr viel Wasser in das 

 Calciumsalz verwandelt und dieses durch Eindampfen im reinen Zustand 

 abgeschieden. Die in der Kälte gesättigte Lösung dieses, vorher noch ein- 

 mal umzukristallisierenden, Salzes muß sich beim Erwärmen trüben, und 

 das lufttrockene Salz muß ein Molekül Kristallwasser erhalten, wenn nor- 

 maler buttersaurer Kalk vorliegen soll. 



*) Neuherg und Bosenherg, Über die bei der Eiweißfäuhiis auftretenden Fett- 

 säuren sowie über die optisch aktive Valerian- und Capronsäure. Biocheni. Zeitschr. 

 Bd. 7. S. 178 (1907). 



") W. Hrasck und C. Neuherg, Biochemische Umwandlung der Glutaminsäure in 

 n-Buttersäure. Biochem. Zeitschr. Bd. 13. S. 299 (1908). 



