Nachweis und Bestimmung der biologisch wichtigen Säuren. 39 



rühren mit einem kleinen Glasspatel auf, so da(j das Flüssigkeitsvolumen 

 wieder 72 cm^ beträgt, die noch einmal mit 28 cni^ Alkohol gefällt werden. 

 Die Filtrate werden jedes für sich bis auf etwa 5 cm^ verdampft, wenn 

 nötig filtriert, in einen Meßzylinder gebracht und mit Wasser bis auf etwa 

 17 em^ gewaschen, wonach mit dem doppelten \'olumen Alkohol gefällt 

 wird. Solange die Filtrate beträchtliche Mengen von Bar\ ummalat enthalten, 

 hat man das Baryumzitrat in derselben Weise zu reinigen. Eine zweimalige 

 Fällung des Baryumzitrates dürfte al)er wohl immer ausreichen. 



Zweiter Fall. Liegen geringe Mengen der beiden Säuren vor, so 

 ist eine geringere Menge Baryumchlorid hinreichend, und die Trennung 

 mittelst 28volumprozentigen Alkohols wird in einem geringeren Flüssig- 

 keitsvolumen vorgenommen, z. B. sind 25 cm'^ der wässerigen Lösung mit 

 10 cm^ Alkohol zu fällen und eine Wiederlösung des Baryumzitrates wird 

 überflüssig sein; man kann die Beinigung durch Auswaschen mit 2^ volum- 

 prozentigem Alkohol bewerkstelligen; alsdann wird das iKiryummalathaltige 

 Filtrat eingeengt und mit dem doppelten Volumen Alkohol gefäht. 



Dritter Fall. Bei verhältnismäliig geringen Mengen Äpfelsäure wird 

 der Baryumzitratniederschlag noch zweimal in Wasser gelöst und gefällt, 

 und die drei Filtrate, die somit -'lOO cm^ betragen, werden zugleich ver- 

 dampft und z. B. auf 25 cm^ gebracht und alsdann mit 10 cm'^ Alkohol 

 gefällt. Wenn die Lösung möghchst neutral ist, kann man die Löslichkeit 

 des Baryumzitrates vernachlässigen und das im Ultrat vorhandene Baryum- 

 malat ausfällen. 



Vierter Fall. Ist die Äpfelsäuremenge nicht zu groß, so l)esteht 

 der erste Niederschlag, der somit gering ist, aus I^)aryumzitrat, und es 

 genügt, ihn mit kleinen Mengen 28volumprozentigen Alkohols auszuwaschen. 

 Bei größeren Mengen Äpfelsäure fällt ein Teil mit der Zitronensäure aus 

 und es ist daher notwendig, die Fällung nochmals zu lösen und abermals, 

 nötigenfalls auch noch ein drittes Mal, zu fällen. Hierdurch löst sich ein 

 wenig des Baryumzitrates, und wäre der Zitronensäuregehalt so gering, 

 daß alles Baryumzitrat in Lösung ginge, so ließe sich die Ziti-onensäure 

 in dieser Weise nicht nachweisen. 



Mag man das eine oder das andere \'erfahren zur 'rreniiiing der 

 Zitronensäure von der Äpfelsäure benutzt haben, in allen Fällen verfährt 

 man bei der Mengenbestimmung der Säuren in folgender Weise: 



Liegen mehrere Niederschläge von den Baryumsalzen vor, und ist es 

 ohne Interesse, die Menge jedes einzelnen zu kennen, so werden sie zu- 

 sammen behandelt ; im anderen Falle muß man jeden für sich behandeln. 

 Das ausgeschiedene Baryummalat wird nach dem Stehen über Nacht mit 

 einem Gemische von einem Teil Wasser und zwei Teilen Alkohol gewaschen, 

 wonach die Niederschläge in schwach salpeteräurehaltigem Wasser gelöst 

 und kochend heil» mit einem kleinen Überschuß von verdünnter Schwefel- 

 säure gefällt werden. Nach hinreichendem Stehen in der Wärme, bis das 

 Baryumsulfat grobkörnig geworden ist, und darauffolgender Abkühlung wird 

 der Niederschlag abfiltriert, geglüht und gewogen. 



