Untersuchung auf Fette. 225 



Beispiel für eine fraktionierte Füllung.^) Um zunächst zu entscheiden, 

 ob eine einheitliche Säure oder ein Gemisch vorliegt, löst man 1 g der zu prüfenden 

 Säuren nach Bestimmung des Schmelzpunktes und Molekulargewichts in so viel heißem 

 Alkohol, daß beim Erkalten auf Zimmertemperatur keine Ausscheidung eintritt und ver- 

 setzt dann noch lieiß mit einer zur vollständigen Fällung der Säure unzureichenden 

 Menge Magnesiumacctat in Alkohol oder Baryumacetat in möglichst wenig Wasser. 

 Schmilzt die Säure über 53", so ist das Magnesiumsalz, andernfalls das Baryumsalz zu 

 wählen. Von diesem nimmt man etwa zwei Fünftel des Gewichts der angewandten Säuren, 

 von jenem dagegen nur etwa ein Viertel bis ein P'ünftel. Beim Erkalten der Mischung 

 scheidet sich nach einigem Stehen das Baryum- oder Magnesiumsalz aus. Man saugt den 

 Niederschlag ab und zersetzt ihn durch Erwärmen mit Benzin und verdünnter Salzsäure 

 unter häufigem Umschütteln. Die beiden Flüssigkeiten trennt man im Scheidetrichter und 

 schüttelt die Benzinschicht nochmals mit heißer Salzsäure aus. Dann wäscht man 

 mineralsäurefrei, dampft das Benzin ab und bestimmt Schmelzpunkt und Molekular- 

 gewicht der so gewonneneu Säure. Das Filtrat des Magnesiumniederschlags wird mit 

 einem Stückchen Ätznatron eingedampft, mit Wasser aufgenommen und mit verdünnter 

 Salzsäure zersetzt. Die abgeschiedene Säure wird -^ie oben auf Schmelzpunkt und 

 Molekulargewicht geprüft. Stimmen die mit den beiden Säureportionen und der ursprüng- 

 lichen Säure erhalteneu Werte untereinander, so liegt eine reine Säure vor. Andernfalls 

 hat man eine Mischung vor sich. 



Um in einer solchen die einzelnen Säuren zu kennzeichnen, löst man 1 — 2 rj Säure 

 wie oben in Alkohol auf und fällt heiß mit einer alkoholischen Lösung von 7^^ — Y^^ 

 des Gewichts der angewandten Säure an essigsaurer Magnesia. Nach Abtrennen des 

 Niederschlags wird im Filtrate die gebildete freie Essigsäure durch etwas Ammoniak 

 abgestumpft, dann wird sukzessiv mit der gleichen Menge Magnesiumacctat weiter ge- 

 fällt. Beim Kristallisieren darf die Temperatur nicht zu niedrig sein, da sonst Fettsäure 

 sich mit dem Magnesiumsalz ausscheidet. Fällt das Magnesiumsalz nicht oder in un- 

 genügender Menge aus, so wird die Lösung der Säuren etwas konzentriert. Ist keine 

 Fällung mehr zu erzielen, so scheidet man aus der Lösung, wie oben beschrieben, die 

 darin noch enthaltene Säure ab. 



Aus den einzelneu Magnesiafällungen, deren man 7 — 8 erhalten wird, werden 

 die Säuren abgeschieden und auf Schmelzpunkt geprüft. Gleichartig schmelzende Frak- 

 tionen werden vereinigt und zur Molekulargewichtsbestimmung benutzt. Aus Schmelz- 

 punkt und Molekulargewicht wird mau in vielen Fällen schon Schlüsse auf die Zu- 

 sammensetzung des Säuregemisches ziehen können. Reine Säuren kann man oft erhalten, 

 wenn man die Endglieder der Fällung mehrfach aus Alkohol umkristallisiert. 



Nach D. Holde -) ermöglicht die fraktionierte Fällung der Fettsäuren 

 nur bei Gegenwart zweier Säuren die klare Kennzeichnung beider Kom- 

 ponenten und führt in diesem Falle auch in verhältnismäßig kurzer Zeit 

 zum Ziel. Bei Gegenwart von mehr Säuren und besonders auch bei Be- 

 nutzung von zu wenig Ausgangsmaterial kann sie aber sehr leicht zu 

 irrigen Schlüssen hinsichtlich der höher schmelzenden Komponenten führen. 



h) Trennung der Fettsäuren durch Destillation im Vakuum.:^) 



Die Destillation wird ausgeführt unter Anwendung einer Wasserstrahl- 

 pumpe bei 15 — 20 mm Hg oder mit Hilfe einer automatisch wirkenden 



') l'bbelohde, Handb. d. Chemie u. Technol. d. Öle u. Fette. Leipzig 1908. Bd. 1- 

 S. 240. 



*) Über die natürlich vorkommende Heptadecylsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Jg. 38. S. 1248 (1905). 



^) F. Krafft-W. Ä. Dijes, Über Destillationen mit der kontinuierlich wirkenden 

 Quecksilberluftpumpe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. .Ig. 28, S. 2583 (1895): J. Prcchf. l'ber 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. II. 15 



