Untersuchung auf liDcliruolekulare Alkohole. 247 



Zur Prüfung- auf Alkohole der Fettreihe und deren IJestini- 

 niuui;- dient das Verfahren von Hell.^) Es beruht auf der Krfahrunii-. dali 

 Alkohole der Fettreihe l)eini Krhitzen mit Natronkalk unter Entwicklung: von 

 Wasserstoff in die entsprechenden Fettsäuren übergehen: 



U . CHo OH + Na ( )H = U . ('()( ) Na + 2 H,. 



Verfahren von C. Hei l.^) 2 — 10// Wachs werden in einem Porzellautiegel ge- 

 schmolzen und mit dem gleichen Gewicht gekörntem, vorher in einer Silherschale ent- 

 wässertem Alkali versetzt. Das Wachs wiid von dem Alkali augenhlicklich aufgesaugt. 

 Nach dem Alikühlen pulvert m.in die erstarrte Masse sorgfältig, mischt sie mit H Teilen 

 Kalikalk (aus 1 Teil Kiilih^ydrat und 2 Teilen Kalk bestehend) auf je 1 Teil abgewo- 

 genen Wachses und führt das Gemisch in das Rohr i (Fig. 25) ein. Um das durch Er- 

 wärmung und Druckveränderung ausdehnbare Luftvolumen möglichst zu vermindern, 

 wird das leere an beiden Enden zugeschmolzcne Rohr Ä; in i eingeschoben, i ist durch 

 das Glasrohr r mit einer Hofmannschen Gasbürette verbunden, die mit (Quecksilber ge- 

 füllt ist und oben durch den Dreiweghahn h verschlossen werden kann. 



Man setzt zunächst durch den Hahn Ii die Röhre / mit der äußeren T.uft in 

 Verbindung, beobachtet Barometerstand und Zimmertemperatur und verbindet / durcli 

 Drehen des Hahnes h mit der Bürette. Jetzt läßt mau etwas (Quecksilber mittelst des 

 Hahnes q ab und erhitzt das Luftbad auf 260— 280'\ Das Quecksilber fällt. Bleibt nach 

 einiger Zeit das (^uecksilberniveau konstant, trotzdem die Temperatur auf 300—310" 

 gestiegen ist, so ist die Zersetzung beendigt. Man läßt nun den Apparat bis zur An- 

 fangstemperatur erkalten, stellt den ursprünglichen Druck durch Zugießen von (^)ueck- 

 silber wieder her, liest das Gasvolumen ab tuid reduziert es auf 0" und 760 »ii>i Baro- 

 meterstand. Das Gas wird unter Berücksichtigung der Tension des Wasserdampfes feucht 

 gemessen. Besser ist es, das Gas zu trocknen, indem man das Rohr / länger wählt 

 und über die Luftverdrängungsröhre Je noch eine Schicht stark geglühten Natron- 

 kalks bringt. 



Die Menge des Wasserstoffs ist das Maß für die Menge der Fett- 

 alkohole. Phithält das Fett bzAv. das Wachs nur einen bestimmten Alkohol, 

 so läßt sich aus dem gewonnenen W^asserstoff seine ^lenge berechnen. 



Kohlenwasserstoffe, die, wie in manchen Wachsarten, neben Fett- 

 alkoholen vorhanden sind, finden sich in der Kalischmelze und lassen sich 

 ihr durch Extraktion mit Äther u. a. entziehen. Hierbei ist nur zu be- 

 achten, dal) bei etwas höherer Temperatur aus den Salzen der Fettsäuren 

 durch Erhitzen mit Alkahen auch Kohlenwasserstoffe entstehen: 



ir . C0( ) K -f K OH = THi -r Vi K K,. 



Cholesterin wird beim Erhitzen mit Alkalien nur wenig angegriffen. 

 Leirkoirifsch'^) benutzt dies zur Trennung von Cholesterin und Fett- 

 alkoholen. 



Das Erhitzen mit Kali dic^nt auch zur Iden tifizierung der Fctt- 

 alkohole. Man erhitzt wie bei der Methode von HcU mit Kalikalk und 

 zerlegt die Schmelze mit Salzsäure. Die Fettsäure wird abfiltriert uiul 

 durch Umkristallisieren aus Ätheralkohol uereiniüt. Cholesterin und Kohlen- 



*) t'ber eine Methode zur Bestimmung des Molekulargewichts und (U-r Atomig- 

 keit höherer Fettalkohole. Ann. d, Cliem. u. Pharm. Bd. 223. S. 269 (1884). 



'-') Siehe rbhcJohdr, Handbuch d. Cliemie u. Technologie d. (")le und Fette. I,eipzig 

 1908. S. 291. 



') Handbuch. I. S. 413. 



