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2. Darstellung von Phenylisocyanatverbin düngen und der 

 entsprechenden Hydantoine. 



Beispiel: Phenvlisocyanatverbindung des 1-Prolius i): IS g 

 1-Prolin werden in 15 cin^ Normalnatronlauge gelöst und nach guter Ab- 

 kühlung 2,(7 Phenyhsocyanat in kleinen Portionen unter dauerndem, kräftigem 

 Schütteln zugefügt. Zum Schluß wird die Lösung mit etwas Tierkohle durch- 

 geschüttelt, filtriert und angesäuert. Die Phenylcyanatverbindung fällt als 

 harzige Masse. Sie zeigt wenig Neigung zum Kristallisieren und wird des- 

 hall) sofort in das Hydantoin übergeführt. Die Phenylcyanatverbindung wird 

 in 4Voigei' Salzsäure gelöst und die Lösung auf dem Wasserbade eingeengt. 

 Es treten bald Kristalle auf. 



In manchen Fällen besitzt auch die Phenylcyanatverbindung gute Eigen- 

 schaften und läßt sich leicht in Kristallform gewinnen. 



Zur Trennung von Aminosäuregemischen dürften sich die Hydantoine 

 in bestimmten Fällen als ganz brauchbar erweisen. Meist wird man jedoch 

 die Aminosäuren als solche trennen und erst zur Identifizierung die Phenyl- 

 cyanatverbindung darstellen. 



3. Darstellung von Benzoylverbindungen. 



Beispiel: Darstellung von Benzoyl-alanin."-) o ^ Alanin werden 

 in 30 cwA^ Wasser gelöst, dann 22 // gepulvertes Natriumbikarbonat und in 

 kleinen Portionen 14"5<7 Benzoylchlorid (3 Mol.) hinzugegeben. Nun wird bei 

 Zimmertemperatur tüchtig geschüttelt. Nach ca. 1 Stunde wird die filtrierte 

 Flüssigkeit mit Salzsäure übersättigt. Es scheidet sich ein dicker Kristall- 

 brei ab. Er besteht aus Benzoylalanin und Benzoesäure. Das Gemisch 

 wird nach einigem Warten abfiltriert, gewaschen, getrocknet und dann zur 

 Entfernung der Benzoesäure mit Ligroin ausgekocht. 



Es ist sehr wesentlich, daß bei der Darstellung der Benzoylverbindungen 

 der Aminosäuren an Stelle des sonst zur Benzovlierung übhchen Alkalis , 

 Natriumlnkarlionat verwendet wird. 



4. Darstellung von Formylverbindungen. 



Beispiel: Formyl-leuciu. ^j Leucin wird mit der iV-.fachen Menge 

 wasserfreier, käirülicher Ameisensäure (von 98*5 Vo) •> Stunden auf dem | 

 Wasserbade erhitzt, wobei es genügt, den Kolben mit einem kurzen, zu 

 einer Kapillare ausgezogenen Steigrohr zu versehen. Dann verdampft ■ 

 man unter einem Druck von etwa 20 mm das Lösungsmittel möglichst ' 



') \<:]. Emil Fischer, Über die Hydrolyse des Kaseins durch Salzsäure. Zeitschr. 

 f. physiol. Clicm. Bd. 33. S. 151 (1901). 



") Emil Fischer, Über die Spaltung einiger razemischer Aminosäuren in die 

 optisch-aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 32. S. 2451 (1899). 



^) Emil Fisrlicr und Otto IVarhiirr/, Spaltung des Lcucins in die optisch-aktiven 

 Komponenten uiittelst der P^ormylverbindung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 38. 

 S. 3997 (1905). j 



