Methoden zur Synthese von Polypeptiden. 



Von Emil Abderhalden, Berlin. 



Die älteste Methode zur Darstellung' von Polypeptiden ist die Bildung 

 von Dipeptiden aus den 2-5-Diketopiperazinen. Diese bilden sich sehr 

 leicht aus den Estern der Aminosäuren. Es gilt dies vor allem für die 

 einfacheren Monoaminosäuren. Aus GlykokoUester entsteht z. B. Glycin- 

 anhydrid. Dieses läßt sich nun durch Einwirkung- von Salzsäure, am besten 

 aber von verdünntem Alkali, in das entsprechende Dipeptid. in diesem 

 FaUe Glycyl-glycin aufspalten : 



NH< >NH + H/) = XH2 . CH, . CO . NH . CH, . CDOH. 



-^ ^ ^ • ^ ^^ Glycyl-glycin 



Glycinanhydrid 



Diese Methode zur Darstellung von Polypeptiden hat einen nur sehr 

 beschränkten Wert. Einmal führt sie nur zu Dipeptiden, und dann macht 

 die Aufspaltung der 2'5-Diketopiperazine der höheren Aminosäuren Schwie- 

 rigkeiten. Ein weiterer tibelstand zeigt sich bei der Spaltung gemischter 

 Diketopiperazine, d. h. von solchen Anhydriden, die zwei verschiedene Amino- 

 säuren enthalten, wie das folgende Beispiel zeigt. Glycyl-alaninanhydrid 



.CH,. CO JI 



NH ^^NH 



)^C0 . C'H . CH, 



Glycyl-alaniu-anhydrid. 



entspricht zwei Dipeptiden, einmal Glycyl-alanin and ferner Alanyl-glycin. 

 Beide können aus dem genannten Anhydrid entstehen, und zwar ersteres, 

 wenn die Spaltung bei I erfolgt und letzteres, wenn sie bei II eintritt. In 

 der Tat erhält man auch bei der Aufspaltung von Glycyl-alaninanhydrid 

 sowohl (Tlycyl-alanin als auch Alanyl-glycin. also ein (Jemisch, das sich recht 

 schwer trennen läßt. Zu dieser Schwierigkeit kommt noch hinzu, daü bei 

 der Aufspaltung optisch-aktiver Anhydride durch Alkali die Gefahr einer 

 teilweisen Ptazemisierung nicht ausgeschlossen ist. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. II. 35 



