550 E. Abderhalden. 



SO erhaltene Bromiso capronyl-gly ein wird aus heißem Chloroform oder Toluol 

 umkristallisiert. 



Der Bromkörper wird dann in 25''/oigem wässerigem Ammoniak ge- 

 löst und die Lösung 3 Tage bei gewöhnlicher Temperatur aufbewahrt. Nun 

 wird unter vermindertem Druck eingedampft, der Rückstand zur Entfernung 

 des entstandenen Bromammons mit absolutem Alkohol ausgekocht und 

 schließlich das halogenfreie Leucyl-glycin aus der löfachen Menge heißen 

 Wassers umkristallisiert. 



In gleicher Weise gestaltet sich die Synthese, wenn optisch-inaktive 

 Halogenacylchloride mit optisch-aktiven Aminosäuren gekuppelt werden und 

 auch bei Verwendung von optisch-aktiven Halogenacylchloriden erfährt die 

 Methode keine Änderung. In manchen Fällen ist es vorteilhafter, an Stelle 

 der freien Aminosäure ihren Ester zu benutzen. Als Beispiel einer solchen 

 Synthese sei diejenige des Glycyl-1-tyrosins augeführt. 



h) Darstellung von optisch-aktiven Polypeptiden. 



a) Kuppelung von optisch-aktiven Aminosäuren mit optisch- 

 inaktivem Halogenacylchlorid. Beispiel: Synthese von Glycyl-1- 

 tyrosin.i) 



10^ salzsaurer 1-Tyrosinester werden mit 100 ow^ Chloroform Über- 

 gossen und nach dem Abkühlen auf 0° mit -il cm^ n-Natronlauge (1 Mol.) 

 unter Schütteln versetzt. Der in Freiheit gesetzte Ester geht rasch in das 

 Chloroform über. Ferner werden hg Chloracetylchlorid (statt der berechneten 

 4*6 (jr) mit 50 cm 3 Chloroform verdünnt und die Hälfte dieser Lösung zu 

 obiger Mischung zugefügt. Es vollzieht sich nun im Chloroform die beab- 

 sichtigte Reaktion. Um den hierbei wiederum entstehenden salzsauren 

 1-Tyrosinester noch nutzbar zu machen, werden jetzt zu der gekühlten 

 Mischung unter Schütteln abwechselnd 20 cm^ einer Katriumkarbonatlösung, 

 die 4'7 ^ des trockenen Salzes enthält, und der Rest der obigen Chloro- 

 formlösung des Chloracetylchlorids zugegeben. Zum Schluß Avird das Chloro- 

 form abgehoben, mit Natriumsulfat getrocknet, auf dem Wasserbade sehr 

 stark eingedampft und dann der Chloracetyl-1-tyrosinester durch Petrol- 

 äther gefällt. Zur Verseifung des Esters werden 10^ davon in 10 cm.^ 

 n-Natronlauge (2 Mol.) gelöst und nach V4 Stunde die äquivalente Menge 

 Salzsäure hinzugefügt. Nach kurzer Zeit kristaUisiert das ChloracetyM-tyrosin 

 aus. Es wird durch dreitägiges Stehenlassen mit 257oigem wässerigem 

 Ammoniak in Glycyl-1-tyrosin übergeführt. 



ß) Kuppelung von optisch-aktiven Aminosäuren mit optisch- 

 aktivem Halogenacylchlorid. 



Um zu optisch-aktiven Halogenacylchloriden zu gelangen, waren be- 

 sondere Methoden nötig, wie wir bereits in der Einleitung angeführt haben. 

 Die wichtigste Methode sei an Hand eines Beispiels, nämlich der Darstellung 



I 



I 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. II. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 37. 

 S. 248G (1904). 



