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Darstellung' von d-Brompropionylclilorid. hg 1-Alanin werden 

 mit einem Gemisch von 55 cj konzentrierter Schwefelsäure und 15 cm^ 

 Wasser übergössen und dazu unter Kühlung in einer Kältemischung 

 7'5 (7 Bronikali und 12,9 Brom gegeben. In das mit Eis gekühlte Gemisch 

 leitet mau H Stunden einen kräftigen Strom von Stickoxyd, gibt dann 

 Avieder 4 g Brom zu und setzt das Einleiten des Gases noch 2 Stunden fort. 

 Um die Hauptmenge des Broms zu entfernen, wird Luft durch die Flüssig- 

 keit geleitet und der liest des Broms durch Versetzen mit schwefUger 

 Säure entfernt, dann die Brompropionsäure mit Äther ausgeschüttelt, die 

 mit Chlorcalcium getrocknete ätherische Lösung verdunstet und der Rück- 

 stand bei 0"1 mm Druck destilhert. Die Umwandlung der d-Brompropion- 

 säure in das Chlorid erfolgt in der gleichen Weise, wie es oben für die 

 d-Bromisocapronsäure beschrieben worden ist. 



3. Darstellung der Chloride von Aminosäuren und von Polypeptiden 

 und deren Verwendung zur Synthese.^ -j 



a) Chlorierung einer Aminosäure: 



Beispiel: Salzsaures Leucylchloridi), C^Hg .CHlNHg C1).C0C1. 



Beines l-Leucin^^) wird sorgfältig gepulvert, durch ein feines Siel) ge- 

 trieben und völlig getrocknet, bg werden mit 100 c»?^ frischem Acetylchlorid 

 in einem Glaszylinder von 2Q0cm^ mit gut schließendem Glasstöpsel Über- 

 gossen, abgekühlt, dann 8<7(lMol.) frisches und rasch zerkleinertes Phosphor- 

 pentachlorid zugegeben und 2 Stunden bei gewöhnhcher Temperatur auf 

 der Maschine geschüttelt. Der Chlorphosphor verschwindet dabei vöUig, und 

 die Aminosäure verwandelt sich in das salzsaure Chlorid, das die Flüssig- 

 keit als sehr feiner, dicker, aber kristallinischer Brei erfüllt. Zur Isolierung 

 des Produktes ist nur noch Filtration und Auswaschen mit Acetylchlorid 

 und Petroläther nötig. Dabei muß Feuchtigkeit völlig ausgeschlossen sein. 

 Da die sehr lockere Masse wegen Verstopfung des Filters schlecht zu 

 filtrieren ist, so ist es vorteilhaft, den folgenden, von Emil Fischer ange- 

 gebenen Apparat zu benützen (Fig. 44). 



a ist der S^öpselzylinder, in welchem die Reaktion vorgenommen wird, 

 und h der Tonzyünder, in den mittelst eines Gummistopfens das Bohr c, 

 das fast bis zum Boden reicht, eingesetzt ist. Die Flasche a ist mit einem 

 doppelt durchbohrten Gummistopfen Aerschlossen, durch den einerseits das 

 Rohr c und andrerseits das Rohr d durchgehen, d verzweigt sich in e und /, 

 die beide mit Glashähnen versehen sind; / dient dazu, die Waschflüssigkeit 

 aus der Flasche g zu entnehmen, c führt zu dem mit Phosphorsäureanhydrid 

 gefüllten Turm h und der mit Schwefelsäure gefüUten Flasche i. die dazu 



*) Vgl. hierzu: Emil Fischer, Syüthese von Polypeptiden. IX. Chloride der Amino- 

 säuren und ihrer Acylderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 38. S. 605 (^1905 1. 



'^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XIII. Chloride der Aminosäuren und 

 Polypeptide und ihre Verwendung zur Synthese. Ehenda. Jg. 38. S. 2914 (^1905). 



^) In der Originalarheit von Emil Fischer ist die Methode für salzsaures dl-Leucin- 

 chlorid hcschriebeu. 



