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Glykokoll in das Salzsäure Salz zu verwandeln, wurde das Glycin dagegen in 

 wenig warmem Wasser gelöst und mit einem großen Überscliuß von Alkohol 

 gefällt, so ließ sich das fein pulverisierte Glycin sehr leicht chlorieren. 



ß) Synthese von Polypeptiden mittelst der Chloride von 

 Aminosäuren: 



Die salzsauren Aminosäurechlcride und die salzsauren Chloride der 

 Polyi^eptide lassen sich direkt mit Aminosäuren und Polypeptiden kuppeln. 

 Als Beispiel einer derartigen Synthese sei diejenige des d-Alanyl-glycins 

 angeführt: 



irSf/ salzsaures d-x\lany]chlorid werden in eine auf 0" gekühlte Lösung 

 von Sg GlykokoUester, der durch Baryumoxyd sorgfältig getrocknet war, in 

 SO cm^ trockenem Chloroform in 5 Portionen eingetragen. Beim jedesmaligen 

 klüftigen Schütteln geht das Chlorid fast völlig in Lösung. Die Mischung 

 bleibt dann bei Zimmertemperatur eine Stunde stehen, wobei manchmal Kri- 

 stahisation des salzsauren GlykokoUesters eintritt. Sie wird nun ohne 

 Filtration unter stark vermindertem Druck verdampft, der Pvückstand zuerst 

 mit Petroläther gewaschen, dann in bO cni^ Methylalkohol gelöst und in 

 einer kleinen Menge der abgemessenen Flüssigkeit das Chlor maßanalytisch 

 bestimmt. Zu dem Hauptteil der Lösung fügt man nun die für das Chlor 

 berechnete Menge einer verdünnten Natriummethylatlösung. 



Nach einstündigem Stehen bei 0" wird das Kochsalz abfiltriert, die 

 Flüssigkeit unter geringem Druck verdampft und der Pückstand wieder 

 zur Entfernung des freien GlykokoUesters mit Petroläther mehrmals sorg- 

 fältig gewaschen, dann mit 5 cm^ absolutem Alkohol aufgenommen und die 

 vom Kochsalz allfiltrierte Lösung mit Äther und viel Petroläther versetzt. 

 Hierbei scheidet sich ein Öl ab, das nach einstündigem Stehen von der Lösung 

 getrennt und zur Yerseifung in 40 c/w 3 kalter Normalnatronlauge gelöst wird. 

 Die Flüssigkeit bleibt V/^ Stunden bei Zimmertemperatur stehen, wird 

 dann nach Zusatz von 40 cin^ Normalschw^efelsäure unter vermindertem Druck 

 stark eingedampft und zur Fällung des Natriumsulfats mit dem 5fachen 

 Volumen heißen Alkohols vermischt. Die heiß filtrierte Flüssigkeit scheidet 

 beim Eindampfen auf dem Wasserbade schon in der Wärme das d-Alanyl- 

 glycin kristaUinisch al). 



y) Spaltung razemischer Aminosäuren in ihre Komponenten: 



Zur Darstellung der optisch-aktiven Polypeptide bedarf es ganz reiner, 

 optisch-aktiver Aminosäuren. Manche davon lassen sich aus Proteinen ge- 

 winnen. Wir haben an anderer Stehe (S. 490) die zu ihrer DarsteUung die- 

 nenden ^Methoden angeführt. Einige Aminosäuren lassen sich aus den Spalt- 

 produkten eines vollständig hydrolysierten Proteins entweder nur schwer 

 reinigen, oder aber sie kommen in sehr geringen Mengen vor, sehr häufig 

 sind sie auch zum Teil razemisiert. Es lassen sich ferner nicht alle iVmino- 

 säuren gleich gut in das Chlorid umwandeln, so daß der Synthese von 

 optisch-aktiven Polypeptiden in manchen Fällen eine Grenze gesetzt wäre, 

 wenn sie nur auf die Chloride der Aminosäuren zur Einführung neuer 

 optisch-aktiver Bausteine angewiesen wäre. Wie liereits erwähnt worden ist, 



