Methoden zur Synthese von Polypeptiden. 557 



schwerer löslich ist, als die aktive Form, zum t^rößten Teile ab. Seine 

 Menge beträgt etwa 20Vo des angew^andten Razemkörpers. Die Mutterlauge 

 wird im Vakuum stark eingedampft, bis der größte Teil des Benzoyl- 

 1-leucins abgeschieden ist. Man gießt dann den Rest der Flüssigkeit weg, 

 löst das abgeschiedene Harz in wenig Alkali und fällt wieder in der 

 Kälte mit Säure ; nach kurzer Zeit erstarrt der Niederschlag kristallinisch. 

 Zur völligen Reinigung wird das Produkt in das Chinidinsalz verwandelt. 



Zu dem Zweck werden 16 f/ Benzoylleucin mit 25 (/ der kristallisierten 

 Base in 4V2 ^ heißem Wasser gelöst. Beim Erkalten scheiden sich davon 

 21 g des Salzes in farblosen, ziemlich dicken Prismen odei- rechteckigen 

 Tafeln ab. Die Mutterlauge gibt, in geeigneter Weise konzentriert, noch 

 eine zweite, nicht unbeträchtliche Kristallisation. Zur völligen Reinigung 

 ist es ratsam, das Salz noch einmal aus heißem Wasser umzukristallisieren. 

 Für die Rückverw^andlung in Benzoyl-1-leucin dient das bei dem Cinchonin- 

 salz der isomeren Substanz beschriebene Verfahren. 



Die Verbindung schmilzt, ebenso wie der optische Antipode, im äther- 

 haltigen Zustand gegen 60** und getrocknet bei 105 — 107" korr. 



Darstellunti' von l-Leucin aus Benzovl-I-leucin: Sie erfolgt in 

 genau der gleichen Weise, wie diejenige des d-Leucins aus Benzoyl-d-leucin. 



An Stehe der Benzoylverbindung kann mit Vorteil die Formyl ver- 

 bin düng verwendet Averdeni): 



Darstellung von Formyl-dl-leucin. Vgl. S. 496. 



Das Formyl-leucin zeigt keinen konstanten Schmelzpunkt: es wird 

 bei 1120 ^veich und schmilzt bei lU— 115" (115—1160 korr.). Es löst 

 sich sehr leicht in absolutem Alkohol und heißem Wasser, und ziendich 

 leicht in heißem Essigester ; ziemlich schwer in Äther, Benzol und Chloro- 

 form; in Petroläther ist es fast unlöslich. Beim langsamen Al)kidilen in 

 wässeriger Lösung kristaUisiert es in schön ausgebildeten Formen, die 

 unter dem Mikroskop an Oktaeder mit häufig abgeschrägten Ecken 

 erinnern. Es reagiert sauer und löst sich leicht in ^Vlkalien und Ammoniak. 



Spaltung des Formyl-dl-leucins mit Brucin: Zu einer Lösung 

 von 50^ Formyl-dl-leucin in 4/ absolutem Alkohol setzt man 1 24 </ wasser- 

 freies Brucin (1 Mol.) und erwärmt unter Umschüttelu, bis völUge Lösung 

 eingetreten ist. Beim Abkühlen erfolgt sofort die Kristallisation vom Brucin- 

 salz des Formyl-d-leucins. Man läßt unter zeitweisem Schütteln 12 Stunden 

 im Eisschrank stehen, saugt die Kristallmasse scharf ab und wäscht sie 

 sorgfältig mit etwa 500 cm^ kaltem Alkohol. Die Menge der Kristallmasse 

 beträgt ungefähr 9o(/. Umlösen des Salzes hat keinen Zweck, da dadurch 

 kein reineres aktives FormyWeucin erhalten wird. Die alkoholische Mutter- 

 lauge, die das Brucinsalz des Formyl-1-leucins enthiUt, wird unter ver- 

 mindertem Druck verdampft und der Rückstand in 450 on^ Wasser gelöst, 



1) Emil Fischer und Offo Warhnrg , Spaltung des Leucins in die optiscli-aktiveu 

 Komponenten mittelst der Formylverbindung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 38. S. 8997 

 (1905). 



