Das Häniatin uud seine Abfallprodukte. ß'^)\ 



dder CajHgoBasOoi wiedergegeben werden kann. Im (Gegensatz zu den 

 prwähnten Salzen fallen die des Magnesiums, Zinks und Cadmiums beim 

 Erwärmen ihrer kalt bereiteten Lösungen nicht aus. 



E. Die Umwandlung des Anhydrids in das Imid der dreibasisehen 

 Hämatinsäure kann entweder durch Erhitzen mit alkoholischem Ammoniak 

 auf 110° erfolgen oder mit Benutzung der Ester der Säuren auf folgen- 

 dem Wege: 



10^ CgHgOj werden in 40// absoluten Alkohols gelöst und so viel 

 möghchst konzentrierte Salzsäure hinzugegeben . daß die Lösung ca. 2Vo 

 Chlorwasserstoff enthält, worauf ö Stunden am Kückflußkühler erhitzt wird: 

 nun wird der Alkohol vollständig abdestilliert und der Rückstand mit etwa 

 100 t'>^^^ Wasser versetzt. Das abgeschiedene Estergemisch wird im Scheide- 

 trichter von der wässerigen Lösung, Avelche unveränderte Hämatinsäui'e in 

 geringer Menge enthält, getrennt, darauf in Äther gelöst, die ätherische 

 Lösung mit wässerigem Ammoniak ausgeschüttelt, die wässerige Lösung 

 von der ätherischen getrennt (in der ätherischen Lösung verbleibt der 

 Diäthylester der dreibasischen Hämatinsäure, der durch Ammoniak nui- 

 langsam gelöst und dabei wieder zu Hämatinsäure verseift wird) und im 

 Wasserbade zur Trockne verdampft. Der Rückstand ist nunmehr in Wasser 

 unlösKch geworden , löst sich aber in Äther und stellt den Äthylester des 

 Imids der dreibasischen Hämatinsäure vor. 



Durch die Veresterung haben sich vornehndich 2 Derivate von Cg Hg 0-„ 

 gebildet, ein Monoäthylester des Anhydrids CinHi.205 und ein aus zwei 

 solchen Molekülen unter Hinzutritt von Wasser gebildetes Produkt C'.^o H..fi( )„ : 

 beide Ester werden durch wässeriges Ammoniak in das Diammoniumsalz 

 des Monoäthylesters der dreibasischen Hämatinsäure CjoHaoOgNa über- 

 geführt, das alsdann beim Eindampfen seiner Lösung unter Verlust von 

 Wasser und Ammoniak den Äthylester des Imids CioHigO^X liefert: 



CO\n COO XH, 



H^CsCO/^' + 2NH3 + H.,0 = H,C,CO()NH, 

 CÜOaHs COO Ca H, 



COONH, ^'^K\u 



H.CsCOONH, — NH3 — H,() = H^C^CO/^" 

 COOCH^ ' COOC^H, 



Zur Verseifung des öUgen Esters wird 1 (iewichtsteil desselben mit 

 LG Gewichtsteilen lOO/oiger Schwefelsäure auf dem Wasserbade eine halbe 

 stunde lang erwärmt, bis klare Lösung eingetreten ist. die dann nach dem 

 Erkalten ausgeäthert wird, wobei reine Hämatinsäure CsHyO^N er- 

 lalten wird. 



F. Zur Überführung des Imids der dreibasischen Hämatinsäure 

 ^sHgO^N in das Imid der Methyläthylmaleinsäure C^HgO-^N werden ö^/ 

 les ersteren in einem kleinen Fraktionierkolben auf dem Sandbade erhitzt, 

 obei unter Entwicklung von Kohlendioxyd die Hauptanteile bei ca. IIK)" 

 ibergehen. Das Destillat, ;i— ;Vö g, ist dickflüssig und stark gefärbt, riecht 



