642 William Küster. 



teilen Chloroform auf, schon nach 6 Wochen sind über oOO Teile erfor- 

 derlich und nach einem Jahre etwa ist ein Bilirubin entstanden, das sich 

 im Verhältnis von etwa 1 : 800 in Chloroform löst. Dementsprechend ver- 

 hält sich auch bereits das „Bilirubin" der Gallensteine, ein Teil dessell)eii 

 wird leicht durch Chloroform gelöst und ist von dunkelroter Farbe, die 

 Teile aber, welche nach z. B. (3tägiger Extraktion am 7. Tage herausgelöst 

 werden, sind orange gefärbt und zeigen eine Löslichkeit im Verhältnis 

 von etwa 1 : 1100. Beide Formen des Bilirubins haben aber die gleiche 

 prozentische Zusammensetzung. Worin die ^>riinderung besteht, welche das 

 Bilirubin erleidet, ist noch nicht sicher liekannt, man kann daran denken, 

 daß sich der F"arbstoff polymerisiert und daß andrerseits beim Umkristal- 

 lisieren aus siedendem Dimethylanilin (Temperatur 192°) wieder eine De- 

 polymerisation eintritt. 



Viel rascher vollzieht sich die Oxydation des Bilirubins durch den 

 Sauerstoff der Luft, wenn es sich in Lösung befindet. Beim Verdampfen 

 einer Lösung von Bilirubin in Chloroform wird immer namentlich am Licht 

 ein Teil des roten Farbstoffes in einen grünen verwandelt, der sich in 

 Eisessig löst. Wahrscheinlich handelt es sich aber auch hier bereits um 

 ein Gemisch, da sich zersetzendes Chloroform wie Chlor wirken dürfte und 

 durch Thudichum zuerst nachgewiesen Avurde, daß Halogene auf Bihrubin 

 substituierend wirken. Hat man es aber mit einer wässerigen Lösung des 

 Bilirubins in einem Alkali zu tun, so dürfte neben der Oxydation eine 

 Hydrolyse des Bilirubins eintreten, so daß dann auch hier ein Gemenge 

 von grünen Farbstoffen entsteht, die zur Kategorie des Biliverdins gehören, 

 lauter ganz besonderen Bedingungen kann es allerdings auch einmal ge- 

 lingen, einen Körper zu erhalten, der bei der xinalyse mit der Formel 

 CieHigO^No übereinstimmende Werte gibt. Kristallisiert konnte dieses 

 Oxydationsprodukt des Bilirubins bisher aber nicht erhalten werden, und 

 es ist daher nicht sicher, ob nicht doch ein Gemenge vorliegt. 



Will man „Biliverdiu" aus Bilirubin darstellen, so verfahre man nach 

 allem wie folgt: 



1 (j Bilirubin wird in 35 cm^ ^/lo n-KOH (das entspricht für die 

 Formel CjeHjgOgN, 1 Molekel KOH) unter Zusatz von i/W Wasser zur 

 Lösung gebracht, die Lösung filtriert und das Filtrat in einer großen 

 Schale drei Wochen der Einwirkung des Luftsauerstoffs ausgesetzt, dabei 

 darf aber die Temperatur nicht über 5" C steigen. 



Die grün gewordene Lösung wird dann durch einen geringen Über- 

 schuß von Salzsäure (es genügten schon ?A'q cm^ ^/iqN.HCI, ein geringer 

 Überschuß bewirkt aber besseres Absetzen des Niederschlages) gefällt, derj 

 Niederschlag filtriert, ausgewaschen und noch feucht in einem Überschuß 

 von x\lkohol gelöst. Wenn die Oxydation vollständig geworden ist und 

 sich nur „Biliverdin" gebildet hat, wird völlige Lösung erfolgen. Man 

 filtriere, dampfe den größten Teil des Alkohols unter vermindertem Druck| 

 ab und gieße den Rückstand in Wasser, woliei das Biliverdin ausfällt und^ 

 dann gesammelt werden kann. (Ausbeute fast lg.) , 



