Gallenfarbstoffe und Abbauprodiikte. ,•!... 



Jeder Überschuß an Alkali und jede Temperaturerhöhnn.- hodin-t 

 einen anderen Verlauf der Reaktion, sichtbar /. 15. daian, dal', das saure 

 Filtrat vom Büiverdin deutlich gefärbt ist und Aninioniiimsal/ enthält 

 Wirkt ein Überschuß auch nur von Alkalikarbonat bei 10" auf liijinibin 

 drei Wochen ein, so wird die Ausbeute an grünem Farbstoff vielleicht 

 nur noch ÖO'Vo vom verwendeten l^ilirubin betragen, auch ist es sicher 

 ?in Gemenge mehrerer Substanzen, daneben hat sich ein wasserlöslicher 

 [uirper von brauner Farbe gebildet, der die sogenannte Pyrrolreaktion 

 beim Erhitzen der Substanz [ohne Zinkstaub] treten Dämpfe auf, die 

 inen mit Salzsäure befeuchteten Fichtenspan intensiv röten) außer- 

 n-dentlich stark gibt. Zu seiner Darstellung macht man das Filtrat vom 

 mgebUchen Büiverdin wieder alkahsch. engt es . stark ein und füllt nun 

 uit einer Säure aus. Ein Mitl-1, den Körper zu reinigen, ist noch nicht 

 )ekannt. Das Filtrat gibt alsdann an Äther verschiedene Körper ab, 

 leren Trennung aber ebeufalls noch nicht gelungen ist. 



Es zerfällt also das Bilirubinmolekül unter dem Einflui; von Alkalien 

 ußerordentlich leicht, wobei eine Mitwirkung des Luftsauerstoffs allerdings 

 loch nötig ist. Setzt man daher zu der alkalischen Lösung des Bilirubins 

 ■in Oxydationsmittel, so tritt die Umwandlung uoch rascher ein und jetzt 

 )efinden sich reichhche Mengen von Hämatinsäuren unter den entstehenden 

 rodukten. 



10^ RohbiUrubin werden z.B. in 200^ öVoiger Natronlauge gelöst 

 md 2(j Natriumsuperoxyd in die Lösung eingetragen, worauf 60 Stunden 

 m siedenden Wasserbade erwärmt wird. Die Zersetzung des Farbstoffes 

 ollzieht sich hierbei unter Ammoniakentwicklung, dessen ]ilenge etwa 

 inem Atom Stickstoff, auf das Molekül Cg^HseOeNi bezogen, entspricht. 



Die alkalische Lösung wird nun mit Schwefelsäure angesäuert, wobei 

 eichhche Mengen von Kohlendioxyd entweichen, und mit Wasserdämpfen 

 ie flüchtigen sauren Zersetzungsprodukte, unter denen sich Essigsäure 

 nd wahrscheinlich auch Ameisensäure befinden, aogeblasen. Jetzt kann 

 lit Äther die Boh-Hämatinsäure entzogen werden, deren Trennung in 

 nteile, die schwerer in Äther löslich sind, z. B. Bernsteinsäure, und in 

 eine Hämatinsäuren nach dem auf S. 630 und 631 besprochenen \('i-- 

 ihren leicht bewerkstelligt werden kann, doch erhält mau mir etwa •> rj 

 ?ine Hämatinsäure CgHgOs. 



Da die angewandten '2 g Natriumsuperoxyd nur etwa einem Atom 

 auerstoff auf das xMolekül Cn-, 11,8 Os N, entspi'echen, so dürfte die Zer- 

 ^tzung des Bilirubins hauptsächlich durch das Alkali erfolgen. Durch 

 ieses Verhalten unterscheidet sich der rote Gallenstoff scharf vom 

 ämatin, das in alkalischer Lösung einige Atome Sauerstoff pro Molekül 

 ifzunehmen vermag ohne eine Zerlegung zu erfahren. 



Durch Oxydation von Biliverdin in eisessigsaurer Lösung mit Cliroiii- 

 lure wird ebenfaUs Hämatinsäure gebildet, doch beträgt ihre MiMigc im 

 sten FaU 40Vo vom verwendeten Gallenfarbstoff. Durch Ileduktiou in 



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