662 Olof Hammarsteu. 



c) Darstellung von Dehydrochol- und Dehydrocholeinsäure, 



Als erstes Oxydationsprodukt der Cholsäure erhielt Ham morsten^) 

 die um sechs Wasserstoffatome ärmere Dehydrocholsäure, CjiHa^ O5. Nach 

 demselben Verfahren erhielt dann Latschinoff-) aus seiner Choleinsäure 

 die entsprechende Dehydrocholeinsäure, CoiHg^O^, und endlich hat 

 Preyl^) gezeigt, daß auch die Desoxycholsäure bei gelinder Oxydation 

 Dehydrocholeinsäure liefert. Zur Darstellung der letztgenannten Säure kann 

 man also ebensowohl der Desoxycholsäure wie der Choleinsäure sich be- 

 dienen. 



Beide Säuren, die Dehydrochol- und Dehydrocholeinsäure, werden in 

 ganz derselben Weise nach dem folgenden Verfahren dargestellt. Man be- 

 reitet eine lOo/oige Lösung von Cholsäure (bzw. Choleinsäure oder Desoxychol- 

 säure) in Eisessig und ferner eine lOVoig«? Lösung von Chromsäure in Eisessig. 

 Die letztere Lösung läßt man aus einer Bürette in die erstere unter Umrühren 

 vorsichtig einfließen, unter Beachtung, daß die Temperatur nie 50° übersteigt. 

 Bei Verarbeitung von Cholsäure sind auf je 10 cm^ ihrer Lösung ungefähr 

 9 und bei ^Erarbeitung von den zwei anderen Säuren ungefähr 8 cm^ 

 der Chromsäurelösung erforderlich. Die Lösung nimmt, wenn die Reaktion 

 beendet ist, eine mißfarbige, gelbhche Nuance an, und nach Zusatz von 

 mehr Chromsäurelösung steigt die Temperatur nicht mehr. Man verdünnt 

 nun mit dem vielfachen Volumen Wasser und filtriert nach einiger Zeit. 

 Wenn die Säure sehr fein verteilt und schwer abzufiltrieren ist, erwärmt 

 man einige Zeit im Wasserbade, da die Säure kristallinisch wird. Man 

 wäscht mit Wasser, löst in verdünnter Sodalösung, kocht auf, filtriert vom 

 Chromoxydhydrat usw. ab und fällt mit Säure. Man kristaUisiert die 

 Dehydrocholsäure aus siedendem Wasser oder aus heißem Alkohol. Die 

 Dehydrocholeinsäure kristallisiert man aus Alkohol durch Zusatz von Wasser 

 bis zu beginnender Trübung um. 



Eigenschaften. Dehydrocholsäure: Feine Kristallnadeln; Schmelz- 

 punkt 228" nach Latschinoff, 222° nach Lassar Cohn*). Keine Pettenkofer- 

 sche Reaktion. Geschmack intensiv bitter ohne süßlichen Nebengeschmack. 

 Sehr schwer löslich in Wasser, ziemhch schwer löslich in kaltem Alkohol, ■ 

 noch weniger löslich in Äther. Alkahsalze löslich in Wasser oder Alkohol. 

 Baryum- und Calciumsalze schwerlöslicher in heißem als in kaltem Wasser. 

 Dehydrocholeinsäure Kristallnadebi oder unregelmäßige Kristalle, schein- ; 

 bar sechsseitige Tafeln. Schmelzpunkt 183 — 184". Keine Fetttnkofersche 



*) olof Hammarsten, Über Debydrocholalsäure, ein neues Oxydationsprodukt der 

 Cbolalsäure. Ber. d. Deutscb. cbem. Ges. Bd. 14. S. 71 — 76. Berlin 1881. 



-) P. Latscliinoff, Über eine der Cbolsäure analoge Säure. Ber. d. Deutscb. ehem. 

 Ges. Bd. 18. S. 3039-3047. Berlin 1885. 



^) Fritz Pregl, Über Isolierung von Desoxycbolsäure und Cbolalsäure aus frischer 

 Rindergalle und über Oxydationsprodukte dieser Säuren. Sitzungsber. d. Kais. Akad. d. 

 Wissenscb. Matbem.-naturw. Klasse. Bd. 111. Abt. IIb. S. 1024—1071. ^Vien 1902. , 



■*) Lassar Colin, Über die Cbolalsäure und einige Derivate derselben. Zcitschr. f. ! 

 physiol. Cbemie von F. Hoppe-Seijler. Bd. 16. S. 487—504. Straßburg 1892. 



