Darstellung der Gallensäureu und ihrer wichtigsten Abhauprodukte etc. ßg;-^ 



Reaktion. Noch schwerlöslicher in den genannten Lösungsmitteln als die 

 vorige Säure. Die Salze ebenfalls schwerlöslicher. 



d) Darstellun g von Bilian- und Isobilian- wie von Cholan- und 



Isocholansäure. 



Bei stärkerer Oxydation liefert die Cholsäure die von Cleve^) entdeckte 

 Bilian säure, C24HS4OS, und die ihr isomere, \on La tschinoß'-) entdeckte 

 Isobilian säure. Die Choleinsäure und die Desoxycholsäure hefern unter 

 entsprechenden Verhältnissen die Tapjjeinersche^) Cholansäure, C24H34O7, 

 und die isomere Isocholansäure Latsch inoffs^). Zur Darstellung dieser 

 Säuren benutzte man früher Oxydation der entsprechenden Gallensäuren 

 mit einem Gemenge von Kaliumdichromat und Schwefelsäure in der Wärme 

 nach den etwas abweichenden A'orschriften von Tappeiner , Latschinof, 

 Bulnheim^), Mylius^) u. a. Am besten ist es, das von dem Entdecker der 

 Säure, Cleve, verwendete Oxydationsmittel Kaliumpermanganat zu benutzen, 

 wobei mau mit ^'orteil nach dem Verfahren von Lassar Colin') die Man- 

 ganniederschläge mit Xatriumbisulfit löst. Die Isosäuren werden gleich- 

 zeitig mit den anderen Säuren gebildet, und zu ihrer Abscheidung benutzt 

 man die Schwerlöslichkeit ihrer Baryumsalze in der Wärme. Das Verfahren 

 bei der Darstellung ist ganz dasselbe für die BiUan- und Cholansäure. und 

 es dürfte deshalb genügend sein, die Darstellung des einen Säurepaares 

 — der Bilian- und der Isobiliansäure — zu beschreiben. 



Zur Oxydation ist etwa die doppelte Gewichtsmenge Permanganat 

 rforderhch, und beim Verarbeiten von z.B. 100// Gallensäure (kristall- 

 Ikoholfrei) braucht man also etwa 200^ Permanganat. von dem man 

 junmittelbar vor dem Gebrauche eine lOVoige Lösung mit warmem Wasser 

 bereitet. Die Cholsäure wird in Wasser mit Hilfe von Natriumkarbonat 

 jelöst und mit Wasser zu 2°/o verdünnt, in dem obigen Falle also zu ö /. 

 Man kann die ganze Menge Kaliumpermanganatlösung auf einmal zu- 

 iiischen: es ist aber besser, nach dem Vorgange Fre<jls^) dieselbe portionen- 



') F. T. Clei-e, Sur les prodnits d"oxydation de Tacide cholique. Bulletin de la 

 ociete chimique de Paris. T. 35. p. 373-379 und 429—433 (1881). 



-) F. Lafschiiioß', Über die Isocholansäure und Isobiliansäure. Ber. d. Deutsch, 

 hem. Ges. Bd. 19. S. iö29— 1532. Berlin 188fi. 



^) H. Tappeiner, Über die Einwirkung von saurem chromsauren Kalium und 

 schwefelsaure auf Cholsäure. Sitzungsber. d. Kais. Akad. d. Wissensch. Mathem.-naturw. 

 :iasse. Bd. 77. Abt. II. S. 501— 528. Wien 1878. 



*) F. Lafschiiioß, Über die Isocholansäure. Ber. d. Deutsch, ehem. (-es. Bd. 15. 

 . 713—718. Berlin 1882. 



^) G. Buliihciui, Beiträge zur Kenntnis der Gallensäuren. Uoppe-Seylers Zeitschr. 

 physiol. Chem. Bd. 25. S. 296— 324. Straßburg 1898. 



^) F. MijUiis, Über die Cholsäure. IV. Mitt. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20. 

 .1968—1989.' Berlin 1887. 



') Lassar CoJui, Über Oxydationsprodukte der Cholalsäure. Ber. d. Deutsch, chem. 

 es. Bd. 32. S. 683-687 (1899). " 



®) Fritz Prec/l, Über Isolierung der Desoxycholsäure und Cholalsäure aus frischer 

 indergalle und über Oxvdationsprodukte dieser Säuren. Sitzungsber. d. Kais. Akad. d. 

 Tissensch. Mathem.-naturw. Klasse. Bd. 111. Abt. IIb. S. 1024-1071. Wien 1902. 



