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R. Willstätter. 



Umwandlung durch Säuren. 



Die Einwirkimg von Säuren auf Chlorophyll und auf die Phylline be- 

 steht darin, daß das komplex gebundene Magnesium quantitativ abgespalten 

 wird; es wird dabei einfach durch Wasserstoff ersetzt. Die entstehenden 

 Produkte sind frei von Mineralbestandteilen. 



Wird die Reaktion mit Säure vorsichtig ausgeführt, so bleiben die 

 Estergruppen im Chlorophyll intakt, was z. B. aus der Methoxylzahl des 

 Phäophorbins hervorgeht. 



Als Ausgangsmaterial für viele magnesiumfreie Derivate des Chloro- 

 phylls eignet sich am besten das Spaltungsprodukt, das ich durch Ein- 

 wirkung von Oxalsäure auf Kohchlorophyllösungen erhalten habe. Da es 

 in Alkohol sehr schwer löslich ist, gelingt es, in dieser Form fast den 

 gesamten Chlorophyllgehalt des Extraktes in reiner Form abzuscheiden. 



Die Zersetzlichkeit des Chlorophylls durch Säure ist seit vielen Jahr- 

 zehnten bekannt. Aber es war l)is in die jüngste Zeit nicht gelungen, ein 

 reines Spaltungsprodukt he\ der Einwirkung von Säure zu isoheren und 

 dadurch zu dem in der Natur so außerordentlich verbreiteten Chlorophyll- 

 alkohol zu gelangen, der etwa BO^/o des amorphen Chlorophylls ausmacht. 

 Die Einwirkung von Säure auf die Blätterextrakte ist zumeist so gehandhabt 

 worden, daß die Chlorophyllsubstanz dabei verdorben wurde , z. B. bei der 

 DarsteUung von Phylloxanthin mit gasförmigem Chlorwasserstoff. 



Die von verschiedenen Autoren durch saure Hydrolyse erhaltenen 

 Spaltungsprodukte des Chlorophylls müssen, da ihre Eigenschaften und 

 ihre Zusammensetzung wesentlich differieren, mit verschiedenen Namen 

 gekennzeichnet werden. Das aus amorphem Chlorophyll bei vorsichtiger 

 Behandlung mit Oxalsäure in der Kälte gebildete Spaltungsprodukt habe 

 ich Phäophytin, das in der Zusammensetzung wesentlich davon abweichende 

 Derivat des kristallisierten Chlorophylls Phaeophorbin genannt. 



Die folgende Tabelle dient für den Vergleich des Phäophytins mit 

 dem Phylloxanthin E. Schuncks^) und mit dem Chlorophyllan von Koppe- 

 Seyler^-), welches durch freiwillige Zersetzung des Chlorophylls in Gras- 

 dekokten erhalten worden ist. 



Phäoijbytiu 



Phylloxanthin 



Chlorophyllan 



Darstellung 



Einwirkung von wenig 

 Oxalsäure in der Kälte 

 auf den kalt hergestellten 

 alkoholischen Blätter- 

 extrakt 



Eindunsten 



Einleiten von Chlorwasser- i eines bei Siede- 

 stoff in den heiß ge- ' hitze dargestell- 

 wonuenen weingeistigen , ten alkohoh- 



Bli'itterextrakt 



scheu Extraktes 

 von Gras 



M E. Schuiick, Contributions to the chemistry of Chlorophyll. Nr. I\. Roy. Socj 

 Proc. Vol. 50. p. 302 (1891). — E. Schunck und L. Marchleicski, Zur Chemie des Chloroi 

 phylls. Ann. d. Chem. Bd. 278. S. 329 (1894). ! 



-) F. Hojjpe-Seißer, Über das Chlorophyll der Pflanzen. T. Abh. Zeitschr. f. physiol| 



Chem. Bd. 3. S. 339 (1879). j 



