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und mit diesen sukzessive die ätherische Lösung ausschüttelte. Dann wurden 

 die wieder in Äther gebrachten Fraktionen nach ihrer Farbe beurteilt. 



Eine solche Ergänzung der in saurer Lösung ausgeführten Fraktio- 

 nierung ist nur ausnahmsweise nötig gewesen. Fast stets erhielt ich dabei 

 die Verbindungen in einheitUchem Zustande, so daß sie ohne weitere Rei- 

 nigung aus ätherischer Lösung gut kristallisierten. Die farblosen Verun- 

 reinigungen der Chlorophyllderivate, wie Fette, Wachse, die sich durch 

 bloßes Umkristallisieren schwer abtrennen lassen, sind durch das Aufneh- 

 men mit verdünnter Säure beseitigt. 



Nicht weniger wertvoll als für die Trennung ist die Fraktionierungs- 

 methode für die qualitative Analyse, nämlich die Bestimmung der Ab- 

 kömmlinge des Chlorophyhs. Bei allen möglichen Ileaktionen, die zu einiger- 

 maßen basischen Stoffen führen, kann man die Reaktionsprodukte schon 

 im Reagenzglas i) untersuchen, indem man die ätherischen Lösungen mit 

 Salzsäuren von abgestufter Konzentration durchschüttelt. ^lau beobachtet, 

 ob die Produkte Gemische oder einheitlich sind und vermag sie nach ihrer 

 Basizität einzuordnen. Die geringsten Veränderungen der beschriebenen 

 Chlorophyllderivate lieim Trocknen in der Wärme oder beim Aufbewahren 

 wurden dadurch auffällig. 



L"m die beschriebene Methode zur Untersuchung des Rhodophylhns 

 und anderer Phylline anzuwenden, zersetzt man dieselben mit Säuren und 

 prüft die entstehenden Porphyrine; aus der Basizität eines Porphyrins und 

 aus seiner Einheitlichkeit kann man auf das zugrunde hegende Phyllin 

 zurückschUeßen. 



Basizität der Porphyrine "^j: 



Glaukoporphyrin geht sehr reichlich in o'/sVoig^r Salzsäure 



Rhodoporphyrins) ,, „ ,, „ 3Vo ,; 



Pyrroporphyrin ., „ „ „ IV2V0 ;, 



Phylloporphyrin ,, „ „ „ ViVo r, v 



Phytochlorin e und Phytorhodin g aus Gras. 



Als Beispiel für die Anwendung der Trennungsmethode von Will- 

 stätter und Mieg mögen Phytochlorin e und Phytorhodin g dienen, die von 

 den vielen Verbindungen der beiden Gruppen die wichtigsten sind. Sie 

 sind von WillstätUr und Hocheder^) als Hauptprodukte der Spaltung von 

 Phäophytin aus Gras durch Alkalien erhalten worden. In einer noch un- 

 veröffentlichten Fortsetzung der Arbeit hat es sich gezeigt, daß die Phäo- 



') Ich verwende Tropftrichter in Reagenzglasform. 



2) Die Tabelle ist einer unveröffentlichten Arbeit von R. Willstätter und H. Frifzsche 

 £ntnommen. 



'') Die Angabe von Willstätter und Pfannenstiel über die Basizitätszahl des ' 

 AUoporphyrins wird hierdurch berichtigt. | 



*) k. Willstätter und F.Hocheder, Über die Einwirkung von Säuren und Alkalien 1 

 auf Chlorophyll. Ann. d. Chem. Bd. 354. S. 232 (1907). 



