Chlorophyll und seine wichtigsten Abbauprodukte. ~\') 



Methode zur Darstellung des Thv lloporphyrins ist vor kurzem von L. March- 

 lewski^} angegeben worden; die wesentlichen Verbesserungen bestehen in 

 der Verarbeitung der beschriebenen Doppelextrakte aus getrockneten 

 Blättern, in der Anwendung des Autoklaven 2) an Stelle der gläsernen 

 Röhren und hauptsächlich in der Fraktionierung des entstehenden (lemisches 

 nach der Methode von Wilhtätter und Mieg. 



MarchlewsH beschreibt die Gewinnung des Phylloporphyrins fol- 

 gendermaßen: Ein Doppelextrakt aus getrocloieten Blättern wird mit einem 

 geringen Überschuß von gesättigter Baryumhydroxydlösung versetzt. Der 

 gebildete Baryumlack wird abfiltriert, in Alkohol von IKJ" „ s'ispf'iidicrt und 

 vorsichtig mit konzentrierter Schwefelsäure tropfenweise versetzt. Das gi*- 

 bildete Baryumsulfat reißt einen Teil des Farbstoffes zu Boden, der Haupt- 

 teil bleibt jedoch in Lösung. Die alkoholische Lösung wie auch der Nieder- 

 schlag können weiter getrennt verarbeitet werden, und zwar winl die 

 alkoholische Lösung bei ganz schwach saurer Reaktion stark konzentriert, 

 mit 10o/oi"€'r alkohoUscher Kaliumhydroxydlösung versetzt und sodann im 

 Autoklaven auf 200o während 4 Stunden erhitzt. Der Niederschlag wird 

 in lOVoig'Pi" alkoholischer Kalilauge suspendiert mid ebenfaUs unter Druck 

 auf 200" erwärmt. Die weitere Verarbeitung ist in beiden Fidlen gleich. 

 Die im Autoklaven verbleibende Masse wird mit Essigsäure neutralisiert, 

 mit Alkohol verdünnt und auf dem Wasserbade erwärmt. Das gebildete 

 rhylloporpliyrin geht in Lösung, während ein Gemisch von braunen Kör- 

 pern ungelöst zurückbleibt. Die alkoholische Lösung wird sodann auf dem 

 Wasserbad stark konzentriert, mit Wasser verdümit und mit Äther aus- 

 geschüttelt. Das Phylloporphyrin und gewisse ("hlorophyllderivate gehen in 

 Lösung. Die ätherische Lösung wird sodann mit einer ö°/o\gen Salzsäure 

 durchgeschüttelt. Das Phylloporphyrin geht in die Säure über, begleitet von 

 einem kleinen Teil' der Verunreinigungen. Die 5''/oige salzsaure Lösung 

 wird nun mit Natriumacetat versetzt, wodurch das Phylloporphyrin in Foi-m 

 eines rotbraunen Schlammes abgeschieden wird. Die erhaltene Suspension 

 wird von neuem mit Äther extrahiert und die ätherische Lösung des Phyllo- 

 porphyrins wiederum mit Salzsäure, aber diesmal nur einer 1 "/„igt'», diuch- 

 geschüttelt. Jetzt geht das Phylloporphyrin, nicht mehr von Beimengungen 

 begleitet, in die Säure über. Die saure Lösung wird mit einer kleinen 

 ^lenge Äther durchgeschüttelt, wobei etwas Porphyrin wiedei- entzogen 

 wird, der Hauptteil bleibt aber in der Säure gelöst. Die saure Lösung 

 wird nun mit Natriumacetat versetzt und das abgeschiedene Pori)hyi-in in 

 Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird verdamiift und tier llück- 

 stand 2mal aus Alkohol umkristaUisiert, wobei prächtig schimmernde riätt- 

 chen erhalten werden. 



') L.Mardilcirski, Über eine einfache Methode zur Darstellunir des Phyllopor- 

 phyrins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 847 (1908). 



=) Nach R.Willstätter und A. Pfannenstiel, Über Rhodopliyllin. Ann. d. Cbem. 

 Bd. 358. S. 208 (1908). 



