Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. ()()7 



ZU kondonsiorcn. In einigen Fällen erfolgt Kondensation mit (llnkoM-. i-s 

 tritt der Glukoserest in das Molekül ein, so dali Alkaloid«-, wie Sdlanin, 

 Achillein, Sinaibin etc., entstehen, die gleichzeitig (llnkosidc sind, ilantigci- 

 treten Säureradikale in das Molekül ein . es erfolgt Kondensation mit 

 Säuren, wie Benzoesäure (Kokain, Akonitini. Tropasäure (Atropin), Sinaj)in- 

 säure (Sinapin), Essigsäure (Colchicin) etc. Am allcrh'iut'igsten aber ist es 

 ein Alkohol rad ikat , das die (iruppen OH und MI sättigt, und zwar der 

 Methi/lrest (CII;,). Ausnahme hiervon findet sich nur heim ripcrin. Narkotin. 

 Xarcein, Ilvdrastin und lierherin, wo K'll;,) durch das Mctliylciiradikal ci'- 

 setzt ist. Äthyl und höhere Alkylgruppen .sind bisher in keinem Alkal<»id 

 aufgefunden worden. 



Was die Bildung der Methyl- und Methylenderivate anbetrifft, so hält 

 Pictet den Formaldehyd, der in den grünen Teilen der Pflanzen gebildet 

 wird, für das methylierende Agens und veranschaulicht das durch die Formeln: 



R __ OH + CHo = R — OCH, + ( ) 

 R = NH + CH, O = II — NCH3 + ( ) 



^^OH + ^'^- ^ ^ = Ko)^'"^ + H-2 < > 



Es würde also nach dieser Hypothese der in den Blättern als erstes 

 Assimilationsprodukt entstehende Formaldehyd methyUerend auf die in den 

 Geweben durch Zerfall der Proteinstoffe primär auftretenden Phenole und 

 sekundären Basen wirken. So würden die so häufig in den Pflanzen vor- 

 kommenden Methoxy-, ^Nlethylendioxy- und N-Methylverbindungen entstehen. 

 Man muß zugestehen, daß die Möglichkeit einer solchen Methylierung durch 

 Formaldehyd nach den Arbeiten von Tollens^), Frud'honinu-) und Escli- 

 u-eiler ^) gegeben ist. 



3. Alkaloide, die den P>rrolkern enthalten, bilden sich I)ei dem Zer- 

 fall von Proteinstoffen. Bekanntlich hat ja E. Fischer die Pyrrolidin--J-kar- 

 bonsäure (Prolin) als Spaltungsprodukt verschiedener Eiweilikörper bei der 

 Hydrolyse durch Salzsäure gefunden, so daß sie als ein wichtiger Baustein 

 des Eiweißmoleküls betrachtet werden darf. \o\\ Xrticki, Zalcski , Marrh- 

 leirski und U\ Küster wurde der Zusammenhang des Blutfarbstoffes Hämo- 

 globin und auch des Blattfarbstoffes Chlorophyll mit Pyrrolabkönimlimicn 

 dargetan und man kann demnach wohl annehmen, daß Pyrrolderivate in 

 den Pflanzen weit verbreitet sind. 



4. Die zahlreichen, den Pyridinkern enthaltenden Alkaloide dürften 

 nach Pictet nicht wie die Alkaloide der Pyrrolgruppe die direkten fber- 

 bleibsel des Zerfalles komplizierterer Substanzen repräsentieren, sondern 



') Tollens, Über Rohformaldcliyd und OxymotliyliMi. Her. d. Deutsch, chcni. lu-s. 

 Bd. 16. S. 919 (1883). 



2) Frud'homme, Eine neue Methode der Motliylierung. Bull. Soc. Chim. 13.] T. 23. 



p. G9 (1900). 



=*) Eschweiler, Ersatz von an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatonien durcli die 

 Methylgruppe mit Hilfe von Formaldehyd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. S80 

 (1905). 



