910 Julius Schmidt. 



und Pseudoconhydrin konnten bisher kaum oder doch nur in sehr um- 

 ständlicher Weise quantitativ getrennt werden. Nachdem die größte Menge 

 des Hauptalkaloids, des Coniins, herausfraktioniert ist, liegt ein an Neben- 

 alkaloiden (Conicein, Methylconiin , Conhydrin, Pseudoconhydrin) reiches 

 Gemenge vor. Aus ihm kann Methylconiin , da es unter diesen Basen die 

 einzige tertiäre ist, und Conhydrin soNvie Pseudoconhydrin wegen des hohen 

 Siedepunktes (224—2260 ^esp. 229— 23P) leicht isoliert werden. Dahin- 

 gegen ist eine quantitative Isolierung des Coniceins und des noch vor- 

 handenen Coniins durch fraktionierte Kristallisation ihrer Salze, wie sie 

 bisher versucht worden ist, recht mühsam und läßt sich nicht vollständig 

 erreichen, i) 



V. Braun fand nun, daß das schon seit längerer Zeit bekannte Ben- 

 zoylconiin^) sich in charakteristischer Weise von dem Benzoyherungs- 

 produkt des Coniceins, dem Benzoyl-4-aminobutylpropylketon = 

 = Cg Hg . CO . NH ( CHa)^ . CO . C3 U^ (s. spätere Ausführungen beim y-Coni- 

 cein, unterscheidet. Während das letztere nicht destillierbar, in Äther 

 schwer löslich, in Ligroin unlöslich ist, wird das Benzoylconiin von diesen 

 beiden Lösungsmitteln sehr leicht aufgenommen und läßt sich unzersetzt 

 destillieren. Es ist eine glyzerinähnliche, farblose Flüssigkeit, welche unter 

 16 mm Druck bei 203 — 204° siedet. Da nun aus beiden Benzoyherungs- 

 produkten durch \'erseifung die zugehörigen Basen leicht wieder gewonnen 

 werden können, so läßt sich die Benzoylierung zu einer Trennung der 

 beiden Amide verwenden. 



Die Trennung von Alkaloidgemengen , wie sie bei der Coniinfabri- 

 kation abfallen, gestaltet sich demnach folgendermaßen: Nachdem das hoch- 

 siedende Conhydrin bei der fraktionierten Destillation entfernt worden ist, 

 benzoyhert man in alkalischer Lösung, schüttelt die vorhandene tertiäre 

 Base mit verdünnter Säure aus, hat dann nur das Gemenge der beiden 

 Benzoylverbindungen voneinander zu trennen und aus diesen die Basen 

 durch V erseif ung wieder zu regenerieren. 



Synthese des Coniins. Die vor 20 Jahren von Ladenhurg durch- 

 geführte Synthese des Coniins, welche als die erste künstliche Darstellung 

 eines Alkaloids großes historisches Interesse beansprucht, ist erst in alier- 

 jüngster Zeit von Ladenburg vohkommen zum Abschluß gebracht worden. '^) 

 Während früher Picolin und Paraldehyd auf 200 — 260" erhitzt und so di- 

 rekt in Allylpyridin (besser Lsoallylpyridin), NC5 H4 . CH: CH . CJHj, verwandelt 

 wurden, hat jetzt Ladenhurg a-Picohn mit ^Udehyd und Wasser nur auf 



^) Ä. W. Ilofmann, Zur Kenntuis der Couiingruppe. Ber. d. Dentscli. ehem. Ges. 

 Bd. 18. 8.108(1885); B. Wolffenstein, Über Coniumalkaloide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 28. S. 302 (1895). 



^) Schöffen unä Baum, Über die Oxjdation des Piperidins. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 17. S. 2549 (1884); Ladenhurg, Über das Isocouiin und den asymmetrischen 

 Stickstoff. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26. S. 854 (1893). 



^) Ladenhurii, Über des Isconiin uiul die Sjnthese des Couiins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 39. S. 2486 (1906). 



