Methoden zur Darstellung von Alkaloidcn. yjf) 



absolutem Alkohol oder Chloroform ausgezogen. Cholin geht hierbei neben 

 Farbstoffen und anderen Körpern in Lösung, während Arecain ungelöst 

 bleibt. 



Die Ausbeute an Arecolin ])eträgt 0-07— Ol , die an Arecain etwa 

 Ol o/o- Außerdem enthält die Droge Arecaidin in kleinen Mengen, welches 

 leichter durch Verseifen von Arecohn erhalten wird, und Guvacin. Das 

 Arecaidin bleibt in den Mutterlaugen des Arecains zurück. Die beiden Basen 

 lassen sich durch Behandlung mit Methylalkohol und Salzsäure trennen, 

 wobei Arecaidin in Arecolin übergeht, während Arecain nur in das salz- 

 saure >Salz verwandelt wird. 



Guvacin scheint das Arecain in manchen Sorten der Samen in wech- 

 selnden ]\I engen zu vertreten. Es ist in Wasser und verdünntem Alkohol 

 etwas schwerer löshch als Arecain und Arecaidin und scheidet sich daher 

 aus der Lösung des Gemenges zuerst aus. Salzsäure und Methylalkohol 

 greifen es ebenfalls nicht an, wodurch es sich von Arecaidin trennen läßt. 



Die erste Synthese des Ar ecaidins durch Jc/Awsi) gelang von der 

 ß-Pyridin-karbonsäure (Xikotinsäure) aus auf folgendem Wege: Getrocknetes 

 nikotinsaures Kahum wird mit einem Tberschuß von ]\Iethyljodid auf 150" 

 erhitzt: es bildet sich ein zuerst von iiTaw^aisc^ 2) tiargestelltes Jodmethylat 

 des Nikotinsäuremethylesters, das mittelst Ghlorsilber in das Hydrochlorid 

 übergeführt wird. Bei der Reduktion des letzteren mit Zinn und Salzsäure 

 wird der Ester verseift unter gleichzeitiger Anlagerung von Wasserstoff 

 an den Pyridinkern und es bildet sich gleichzeitig Methyltetrahydronikotin- 

 säure und ^lethylhexahydronikotinsäure. 



Eine zweite Synthese des Arecaidins und Arecolins ist in der Neu- 

 zeit von Wohl und Johnson 3) durchgeführt worden. Dieselbe geht aus vom 

 Methylamido-[i-dipropioualdehyd-teträthylacetal 



TH -vvCH., .CH.T . CH(OCo Hj), 

 ^ • ^CHa . CH.3 . CH (OCo H5 ).: 



Es liefert bei der Einwirkung von konzentrierter Salzsäure den 

 N-Methyl-A3-tetrahydropyridinaldehyd, 



H2 C C n2 



CH3.N<^ ^CH . 

 H2C C.CHO 



Das Hydrochlorid desselben läßt sich über das Oxim und Nitril in 

 guter Ausbeute in die zugehörige Säure überführen und diese erwies sich 

 mit dem natürlichen Arecaidin in allen Punkten identisch. 



Arecolin entsteht svnthetisch durch MethvUeren des Arecaidins. 



Jahns, Über die Alkaloide der Arekauuß. Arcli. d. Pharm. Bd. 229. S. 669. 



") Hantzsch, Über Ammoniumderivate von Säureäthern des Pyridins und Chinolins. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19. S. 31 (1886). 



^) WoJd und Johnson, Über Arecaidin und Arecolin. Ber. d. Deutsch, choni. Ges. 

 Bd. 40. S. 4712 (1907). 



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