t)26 Julius Schmidt. 



Lösung wird durch Schtttteln mit verdünnter Schwefelsäure das Alkaloid 

 in diese übergeführt, abermals die schwefelsaure Lösung mit Kaliumkar- 

 bonat übersättigt und mit Äther ausgeschüttelt. Diese Überführung von 

 Äther in saure, wässerige Lösung wird ömal wiederholt, wodurch es ge- 

 lingt, anhängende harzige Bestandteile und den Schillerstoff aus dem 

 Alkaloid zu beseitigen. Nach dem Abdunsten der ätherischen Lösung 

 des Alkaloids im ^^akuum hinterbleibt ein nur schwach gelb gefärbter 

 Sirup, der über Schwefelsäure zu einer glasartigen festen Masse von 

 schwach narkotischem Geruch eintrocknet. 



Die Umwandlung von Hyoscyamin in Atropin (Razemisierung) 

 läßt sich nach WiU und E. Schmidt ^) durch einfaches Schmelzen sowie 

 nach dem ersteren durch Zufügen kleiner Mengen Alkalien zur alkoholi- 

 schen Lösung der Base bewerkstellisen. Als Nebenreaktion tritt hierbei 

 hydrolytische Spaltung beider Alkaloide zu i-Tropin und Tropasäure ein. 

 In der Neuzeit hat dann Gadamer 2) gefunden, daß in alkoholischer Lösung 

 Hyoscyamin schon von selbst langsam, fast ohne hydrolytische Spaltung, 

 in Atropin umgewandelt wird, was sich durch Tropinzusatz beschleunigen läßt. 



Durch den von Gadamer erbrachten Nachweis, daß das Tropin im 

 Hyoscyamin ebenso Avie im Atropin inaktiv ist. daß also die Isomerie von 

 Atropin und Hyoscyamin einzig und allein auf die Inaktivität bzw. Aktivität 

 des in diesen Basen enthaltenen Tropasäurerestes zurückzuführen ist, war 

 theoretisch die Überführbarkeit des Atropins in d- und 1-Hyoscya- 

 min gegeben. Experimentell ausgeführt wurde diese Umwandlung von 

 Ämenomiya ^) dadurch, daß er zunächst käufliches Atropin in Tropin und 

 r-Tropasäure verseifte, letztere nach dem ^'erfahren von Ladenburg und 

 Hundt ^) in d- und 1-Tropasäure zerlegte und schließlich das Tropin wieder 

 mit d- oder 1-Tropasäure vereinigte. 



Auch die vollständige Synthese des Hyoscyamin s ist nunmehr 

 durchführbar. Sie gestaltet sich analog derjenigen des Atropins, nur ist die 

 Tropasäure vor der Vereinigung mit Tropin in die aktiven Komponenten 

 zu spalten. 



Die von Cushny s) ausgeführte Untersuchung über die pharmakologi- 

 sche "Wirkung des Atropins, d- und 1-Hyoscyamins hat Ergebnisse geliefert, 

 welche in Einklang stehen mit der Annahme, daß Atropin razemisches 

 Hvoscvamin ist. 



') Will und E. Schmidt , Atropin und Hyoscyaiiiiü. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 21. S. 1717 ; Will und Brcdig , Umwandhing von Hyoscyamin in Atropin durch 

 Basen. Zur Kenntnis der Massenwirkung. S. 2797 (1888). 



^) J. Gadamer, Die Beziehungen des Hyoscyamins zu Atropin und des Skopolamins 

 zu i-Skopolamin. Arch. d. Pharm. Bd. 239. s!'294, 321 (1901). 



*) Amrnomii/a, Üherführung des Atropins in d- und 1-Hyoscyamin. Arch. d. Pharm. 

 Bd. 240.. S. 498 (19U2). 



*) Ladenhurr/ und Hundt, Darstelhing optisch aktiver Tropasäure und optiscli 

 aktiver Atropine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22. S. 2590 (1889). 



^) C'ushni/, Atropin und Hyoscyamin. Eine Untersuchung über die Wirkung von 

 optisch Isomeren. Jouru. of Physiol. Vol. 30. p. 176 (1903). 



