Methoden zur Darstellung von Alkaloideii. 9;>| 



verlauft dieselbe in guter Ausbeute, wenn man 1-Ecgonin dureh Kinwiikung 

 von Benzoesäureanhydrid in konzentrierter wässeriger Lösung zunächst in 

 1-Benzoylecgonin überführt und letzteres mit Methylalkohol und Salzsäure 

 oder Schwefelsäure methyliert. Dieses Verfahren gewinnt erhöhte Bedeutung 

 dadurch, weil so das aus den medizinisch unbrauchbaren Kokaneben- 

 alkaloiden darzustellende 1-Ecgonin nutzbar gemacht und in 1-Kokain über- 

 geführt werden kaiML So gewinnt man eine gröliere Menge von reinem 

 1-Kokain, als überhaupt ursprünglich in der Pflanze gebildet war. 



Die Isolierung des 1-Kokains aus den Kokablättern gescliiclit 

 mit Hilfe von hochsiedendem Petroleumäther nach der Methode von Bif/noi. 

 Die gepulverten Kokablätter werden unter mäßigem Erwärmen und 

 beständigem Schütteln mit einem Gemisch von verdünnter Sodalösung und 

 Petroleumäther (Siedepunkt 200 — 250°) behandelt, wobei der letztere die 

 abgeschiedenen Basen aufnimmt. Die Masse wird alsdann abgepreßt und 

 die geklärten Flüssigkeitsschichten werden getrennt. Man neutralisiert 

 die Petroleumätherlösung mit verdünnter Salzsäure und erhält so das rohe 

 Kokainchlorhydrat in Form eines weißen Niederschlages, der abgepreßt 

 und getrocknet wird. Die letzten gelöst bleibenden Anteile der Base 

 gewinnt man durch A'erdampfen der wässerigen Flüssigkeit. 



Die Isolierung der Bohbase aus der Droge wird an Ort und Stelle 

 ausgeführt, und das Chlorhydrat der Bohbase gelangt aus Amerika in 

 die europäischen Fabriken, in denen die weitere Verari)eitung auf reine 

 Base respektive deren Salze vorgenommen wird. In den besten (,)ualitäten 

 der Piohliase finden sich bis zu 94% i'eines 1-Kokain vom Schmelzpunkt 08", 

 in den minderwertigen nur ca. 78 — TOo/o. Die Bohbase enthält Becht.s- 

 kokain, Benzoylecgonin, Cinnamylkokain, Hygrin, Truxilline und noch 

 unliekannte Säurederivate des Ecgoninesters. 



d-Kokain (d-y-K okain, welches, wie ervrähnt, das gewöhnliche 

 1-Kokain begleitet und in den bei dessen Darstellung abfallenden Neben- 

 produkten zu finden ist, kann in analoger Weise wie das 1-Kokain aus 

 dem d-Ecgonin durch Esterifizierung mit ^lethylalkohol und darauf folgende 

 Benzoylierung erhalten werden. 



Durch Esterifizierung des d-Ecgonins mit anderen Alkoholen stellten 

 EinJwrn und Marquardt verschiedene andere Ecgoninester dar, und aus 

 denselben durch Benzoylierung die entsprechenden homologen d-Kokaine. 

 Mit Ausnahme des Benzoyl-d-ecgoninäthylesters, 



CgH.g (O.C.HsO) (C(),.C,H/)N, 

 welcher bei 75» schmilzt, sind alle diese Körper Öle, die nicht kristallisiert 

 erhalten werden konnten. 



r-Kokain ist auf vollkommen synthetischem Wege von 

 li. WUlstätter^) hergestellt worden. Der Methylester des r-Ecgonius 

 läßt sich ulatt benzovheren und so in r-Kokain überführen. Die Spaltung 



1) E. Wülstätter, Synthesen in der Tropingruppc. Synthese von r-Kokain. Annal 

 d. Chem. Bd. 326. S. 42 (1903). 



Ö9^ 



