Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. 



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HC 



CH 



COH 



Cuprein : 

 H2C — 



C---C 



^\ A' 



HC CH 



-CH- 



1 

 OH 



HC 



CH- 



CH, 

 CH, 

 X 



CH.CH:CH. 



CH. 



Das Cuprein, das entmethylierte Chinin, ist 1884 in China cnprea, 

 einer von Ueniija pednncnlata abstammenden Rinde auftrefnnden und als 

 Cuprein bezeichnet worden. Es findet sich darin in molekuhirer \erbin- 

 dung- mit dem Chinin. 



Bei der Darstelhmg des Cnpreins verfährt man zunächst wie bei 

 derjenigen des Chinins, löst das Sulfatgemisch in verdünnter Schwefelsäure, 

 übersättigt mit Alkali und zieht das Chinin mit Äther aus. Das Cujirein 

 bleibt als Phenol in der alkalischen Flüssigkeit gelöst. Man säuert dieselbe 

 mit Schwefelsäure an nnd zerlegt das ausgeschiedene Sulfat mit Ammoniak. 



Das Cuprein kristallisiert aus Äther und Alkokol in konzentrisch 

 gruppierten Nadeln, die 2 Mol. H.jO enthalten, bei 120 — 125« wasserfrei 

 Averden und bei 198" schmelzen. Es ist in Äther und Chloroform schwer, 

 in Alkohol leicht löslich. Die alkoholische Lösung- reagiert stark basisch 

 und färbt sich auf Zusatz von Eisenchlorid dunkelrotbraun , auf Zusatz von 

 Chlor und Ammoniak intensiv dunkelgrün wie Chinin. Seine schwefelsauren 

 Lösungen fluoreszieren aber im Gegensatz zu denjenigen des Chinins nicht. 



Durch Erhitzen mit Chlormethyl (oder besser mit Metliylnitrat). 

 Natriummethylat und Methylalkohol im Einschmelzrohr auf 100" wird es 

 in Chinin übergeführt: 

 H0.C,9H.,,N,() + 3CH3J + KOH = CH3().C,9H,,N2().2CH3J 



Cuprein Chininjodmetlivlat 



+ K J ■ + H., ( ). 



Hieraus ergibt sich mit aher Sicherheit, daß das Chinin der Methyl- 

 äther des Cnpreins ist; es steht also zu diesem in derselben Heziehung 

 wie das Anisol zum Phenol und wie das Kodein zum Morphin. Vom Cin- 

 chonin unterscheidet sich also das Cuprein dadurch, daß es in der Pai'n- 

 stellung des Chinolinringes noch eine Hydroxylgruppe «Mithält. 



Indem Grimaux und Arnaud das Cuprein mit Äthyl-, Propyl- oder 

 Lsopropylnitrat oder mit Amylchlorid und den entsi)i-echeuden Xatrinm- 

 alkylaten und Alkoholen erhitzten, gewannen sie den Äthyl-. Propyl-. Amyl- 

 äther des Cnpreins: das ..Chinäthyliu", ..Chinpropylin -, ..Chinamylin". 



Die so erhaltenen höheren Alkylderivate des Cnpreins wirken noch 

 stärker als Chinin, anscheinend um so stärker, je leichter oxydierbar das 

 am Hydroxyl haftende Alkyl ist, je vollständiger also vermutlich die \v\- 

 bindung zu Cuprein gespalten wird. Das hat zu dem Schluß geführt'). 



1) Spiegel, Chemische Konstitution und physiologische Wirkung. Stuttgart 19^). 



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