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Julius S c h m i d t. 



Laudanosin. 



rt-N-Methyltetrahydropapaverin ; 



OCH3 



C 



HC/^C.OCH, 



HC-l J'GVL 

 C 



C'H, CH 



H.,C 



CH, . X 



CHo- 



C 



C 

 CH 



C.OCH, 



C . OCH, 



CH 



Unter den Alkaloiden des Opiums finden sich verschiedene, die in 

 der Droge in ganz untergeordneter Menge enthalten und deshalb auch 

 wenig untersucht worden sind. Zu diesen meist von 0. Hesse isolierten 

 Basen gehört das Laudanosin. 



Es findet sich neben Papaverin, Xarkotin etc. in der Mutterlauge 

 des aus dem Opium auszuge ausgeschiedenen Morphins. X'ach der Nar- 

 kotin-Papaverinkristallisation ist es in der essigsauren Lösung neben 

 Thebain und Crvptopin vorhanden und kann von diesen getrennt werden 

 durch seine Leichtlöslichkeit in Äther und die Fähigkeit, durch Jodkaiium 

 aus seinen Lösungen gefällt zu werden. 



A. Pktet und B. Athanasescu erhielten das Laudanosin, indem sie 

 das Chlormeth>'lat des Papaverins mit Zinn und Salzsäure reduzierten und 

 das Produkt (razemisches Methyltetrahydropapaverin) mittelst Chinasäure 

 in seine beiden optischen Modifikationen spalteten ; die rechtsdrehende 

 ^lodifikation erwies sich als identisch mit dem Opiumlaudanosin. Diese 

 partielle Synthese stellte die Konstitution des Laudanosins fest. 



Es ist dann Pictef^) in Gemeinschaft mit Frl. M. Finkenstein 

 lungen, die Total synthese des Laudanosins zu bewerkstelligen, 

 lange Reihe der Operationen, die zu diesem Ptesultat führte, kann 

 folgt zusammengefaßt werden : 



1. Darstellung des Homoveratrylamins : 



( CH3 0)2 Cg H3 . CH2 . CH, . NH2, 

 durch Einwirkung von unterbromigsaurem Natrium auf Dimeth}lhydro- 

 kaffeesäureamid : ( CH3 OJ2 Cg H3 . CH, . CH., . CO XH., , welches selbst * aus 

 Methylvanillin durch bekannte Pieaktionen gewonnen wurde. 



2. Darstellung der Homoveratrumsäure aus Eugenol nach Vor- 

 schrift von Tiemann und Überführung derselben in ihr Chlorid: 



(CH3 0)2CgH3.CH2.COC1. 

 o. Zusammenbringen des Homoveratrylamins und des Homoveratrum- 

 säurechlorids in Gegenwart von Natronlauge, wobei H m v e r a t r y 1 - h m 0- 

 V e r a t r u m s ä u r e entsteht : 



( CH3 0)2 L\ H3 . CH. . CH2 . XH . CO . CH, . C, H, (OCHj),. 



Die 

 wie 



^) A. Pictet und Marie Finkenstein, Synthese des Laudanosins. 

 ehem. Ges. Bd. 42. S. 1979 (19Ü9). 



Ber. d. Deutsch. 



