Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. (j^r, 



Das Morphin kristallisiert aus der alkoholischen Lösmif? meistens in 

 farblosen Säulen, verliert sein Kristalhvasser bei 90—100«, schmilzt unter 

 Zersetzung gegen 2?>()^, ist geruchlos und von anhaltend bitterem Ge- 

 schmack. Es ist unlöslich in reinem Chloroform, retroliither. licnzin. spärlich 

 löslich in Äther.i) Alkohol löst das Morphin in der Kälte schwer, iiedeutend 

 leichter beim Kochen. Morphin löst sich ferner in 1000 Teilen kalten, in 

 400 Teilen kochenden-Wassers. In Alkalihydroxyden löst sich das .Morphin 

 leicht, in Ammoniak dagegen schwierig. Säuren nehmen Morphin leicht auf, 



besonders Essigsäure. 



Kodein. 



Das Kodein, CigHoiNOg, ist, Avie auf S. 952 hervorgehoben wurde, 

 der Methyläther des Morphins, steht also demselben chemisch sehr nahe. 

 Es ist ein steter Bestandteil des Opiums, und zwar findet es sicli im 

 smyrnaer zu 0"2 — O-S^/o, im bengaUschen zu Of)" q. im Ijesten persischen 

 zu etwa 0-5— 0-6Vo- 



Bei der Darstellung des Kodeins aus Opium erhält man rs nach 

 dem Verfahren von Boherts und Grefiorijy wie auf S. 953 näher dargelegt wurde, 

 gleichzeitig mit dem Morphin in Form von Chlorhydrat.-) Aus der wässe- 

 rigen Lösung dieses Gemisches wird auf Zusatz von Ammoniak nur das 

 Morphin gefällt, während Kodein in Lösung bleibt. Aus dem Eiltrat vom 

 ^lorphin scheidet man das Kodein mit Kalilauge ab. Zur Keinigung wird 

 es noch einmal in Salzsäure gelöst, mit Wasser und Äther gewaschen und 

 schließlich aus Äther umkristallisiert. 



Zur Trennung von Morphin und Kodein kann auch die Tatsache benutzt 

 werden, daß in genügend verdünnten Lösungen Rhodankahum niu" Kodein, 

 nicht aber Morphin fällt. =*) 



L. Fouquet *) hat festgestellt , daß das Anisol zur Trennung beider 

 Alkaloide sehr geeignet ist, da Morphin in kaltem Anisol unlöslich. Kodein 

 dagegen ziemlich leicht löslich ist. 



Die künstliche Darstellung des Kodeins ist leicht verständhch, 

 wenn man berücksichtigt, daß in ihm der Methyläther des Morphins vor- 

 liegt. Man kann demnach das Morphin durch verschiedene Methylierungs- 

 mittel in Kodein überführen. 



Diese Umwandlung ist zuerst Grimaux &) gelungen. Er erhielt Kodein 

 durch Behandlung des Morphins mit Jodmethyl in Gegenwart von Alkali: 

 Ci,Hi,N0(0H).3 + CH3J + KOH = KJ + H,0 + C,;Hi;NO(OH)(OCH3). 



•) M. Marchionneschi , Über die Löslichkeit von Morphin in Äther. Boll. Chini. 

 Farm. Vol. 46. p. 389 (1907). 



*) Gregory, Ann. d. Chem. Bd. 26. S. 44. 



^) Pluf/f/e, Über eine neue Trenuungsmethode der Opiunuillwiloidc. Kec. trav. cliini. 



T. 6. p. 157 (1887). 



^) L. Fouquet, Über ein Lösungsmittel zur Trennung von Kodein und Morphin. 

 J. Pharm. Chim. [6.] T. 5. p. 49 (1897)'^ 



5) Grimaux, Über die Umwandlung des Morphins in Kodein und in homologen 

 Basen. Compt. rend. T. 92. p. 1140, 1228 (1881); T. 93. p. 157, 217. Ö91 (1882). 



