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Julius Schmidt. 



Nach dieser ]Methode werden gleiche Moleküle Morphin, Natrinm- 

 methylat und Methvljodid in methylalkohoUscher Lösung auf 60" erhitzt. 

 Nach Abdestillieren des Alkohols wird das Eeaktionsprodukt mit Äther 



ausgezogen. 



An Stelle von Jodmethyl können auch andere Methylierungsmittel 

 Verwendung finden. So wird bei der technischen Gewinnung des künst- 

 lichen Kodeins nach KmAl das Morphin in alkoholischer Lösung mit Ka- 

 liumhydroxyd und der berechneten Menge Kaliummethylsulfat einige Zeit 

 rückfließend gekocht. Nach dem Abdestillieren des Alkohols fügt man zur 

 Reaktionsmasse Wasser, fällt das unveränderte Morphin mit Ammoniak 

 aus und entzieht der Lösung das Kodein mit Benzol. 



Auch das Diazomethan kann zur Methylierung des Morphins dienen. 

 Dabei wird zweckmäßig die Erzeugung des Diazomethans und die MethyUerung 

 des Morphins zu einer Operation vereinigt, indem man in ein durch Zu- 

 satz der berechneten Menge Nitrosomethylurethan zu einer Lösung von 

 Morphin erhaltenes Gemisch langsam die Lösung einer Base. z. B. eine 

 alkohohsche oder wässerige Kalilösung, einlaufen läßt. Hierbei tritt das 

 durch Einwirkung der Base auf das Nitrosomethvlurethan frei werdende 

 Diazomethan im statu nascendi mit dem Morphin in Reaktion.^) Da das 

 giftige und leicht zersetzliche Nitrosomethylurethan für das Arbeiten im 

 großen wenig geeignet ist, sind an seiner Stelle für die Darstellung von 

 Kodein aus Morphin die leicht zugänglichen und sehr beständigen Nitroso- 

 verbindungen der Monoalkyl- und Dialkylharnstoffe in Vorschlag gebracht 

 worden. 2) 



Das Kodein scheidet sich aus seiner Lösung in wasserfreiem Äther 

 oder heißem Benzol in kleinen wasserfreien, stark glänzenden Kristallen 

 ab, welche bei 15o^ schmelzen. Aus Wasser und wasserhaltigem Äther kri- 

 stallisiert es mit einem Molekül Kristallwasser. 



Wie das Morphin wirkt Kodein stark narkotisierend. 



Apomorphin. 



Ho N.CH, 



Apomorphin 



H.C.O 



H3C.() 



CH, N 



CH 

 CH 



CH. . 



ähnlich dem 



. CH3 



Papaverin. 



\) Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer u. Co., Klberfeld, D. R. P. 95.G44 ; Ver- 

 fahren zur Darstellung von Kodein. Chem. Zentralbl. Jg. 1898. I. S. 812. 



^) D. R. P. 189.843; Verfahren zur Darstellung von Alkyläthern der aromatischen 



Reihe. Chem. Zentralbl. Jg. 1907. II. S. 2005. 



