Methodeu zur Darstellung von Alkaloideu. ij^ji 



Blei/ in deren Schalen nachgewiesen und später von Sehlagdenhaujfni in 

 den Kotyledonen der Colanüsse aufgefunden. Man kann es aulier auf syn- 

 thetischem Wege aus der käuflichen entölten Kakaomasse darstellen. i)i(' 

 gebräuchlichen Kakaoarten enthalten 1 — 2% Theobroniin. 



MitscherUch'^) kocht die entfettete Kakaomasse mit verdünnter 

 Schwefelsäure (30 Wasser:! Schwefelsäurehydrat) bis zur völligen Umwand- 

 lung des Stärkemehls- in Zucker und kocht dann die Masse mit kohlen- 

 saurem Blei. Die Lösung wird alsdann durch Hefe in Gärung versetzt, nach 

 Beendigung derselben mit Soda neutralisiert und konzentriert. Das sich 

 ausscheidende Theobroniin wird durch wiederholtes Auflösen in Salpeter- 

 säure und Fällen mit Ammoniak gereinigt. 



E. ScJumdt und Pressier'^ vermischen die entfettete oder durch Aus- 

 pressen vom Fett mögUchst befreite Kakaomasse mit der Hälfte ihres Ge- 

 wichtes an frisch bereitetem Kalkhydrat und extrahieren diese Mischung 

 mit 80%i»em Alkohol am Rückflußkühler. Beim Erkalten der nahezu farb- 

 losen Flüssigkeit kristallisiert ein Teil des Theobromins aus. Der Rest des- 

 selben wird durch Verdunsten des Alkohols erhalten und durch Umkri- 

 stallisieren gereinigt. 



Synthesen des Theobromins. Das Theobroniin kann nach ver- 

 schiedenen Methoden synthetisch dargestellt werden. 



Man kann von Guano als dem geeignetsten Rohmaterial zur Gewinnung 

 von Harnsäure und Guanin ausgehen. Guanin wird durch salpetrige Säure 

 in Xanthin verwandelt und beim Erhitzen von Xanthinblei mit Jodinethyl 

 entsteht Theobroniin: 



Cg H, Pb X, (), + 2 CH3 J = C5 H., (CHs), X4 0, + Pb J^ 



Die Synthese aus der 3, 7-Dimethylharnsäure verläuft folgendermaßen 3): 

 Bei der Behandlung mit einem Gemisch von Phosplioroxychlorid und -poiita- 

 chlorid verliert dieselbe das Sauerstoffatom 6 und das hierbei entstehende 

 3, 7-Diinethyl-2, 8-Dioxy-6-Chlorpurin wird durch Erhitzen mit Ammoniak 

 in die entsprechende Aminoverbindung ;>, 7-Dimethyl-6-Amino-2, 8-Dioxy- 

 purin verwandelt. Bei abermaliger Behandlung mit Phosphoroxychlorid wird 

 in dieser Aminoverbindung das in Stellung 8 befindliche Sauerstoffatom 

 gegen Chlor ausgetauscht und durch Reduktion des so entstehenden Chlo- 

 rids bildet sich dann das 3, 7-Dimethyl-6-Amino-2-()xypurin. Diese Base 

 verliert endlich bei der Behandlung mit salpetriger Säure die Aminogrupiie 

 und es entsteht 3, 7-Dimethyl-2, 6-Dioxypurin oder Theobroniin. Zwei andere 

 einfache Verfahren bestehen darin, daß nach dem einen die 3, 7-Dimetliyl- 

 harnsäure durch Kochen mit Phosphoroxychlorid in Chlortheobromin über- 

 geführt wird und daß nach dem anderen die :>-Metliylharnsäure, welche 



') Mitscherlich, Der Kakao und liie Schokolade. 1859. 



2) E. Schmidt und Pressler, Zur Kenntnis des Theobromins. Ann. d. Cliem. Bd. 217. 



S. 288 (1873). 



") E. Fischer, Synthese des Theobromins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30. 



S. 1839 (1897). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. II. 61 



