Die Bestimmung der Wasserstoffionenkonzentration durch Gasketten. 503 



Fig. 125. 



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Theoretisch wäre es ebenso gut denkbar, die Phitinelektroden mit 

 Oo zu siitti^^en und die Hydroxylionenkonzontration zu messen, was ja für 

 die Bestimmung der Azidität bzw. Alkalität einer Flüssigkeit ebensogut 

 verwerti)ar wäre als die Bestimmung der II-Konzentration, denn aus der 

 Formel 



[IIJ . [OH'] = Dissoziationskonstante des Wassers 



läßt sich [H-] aus[OH'] und umgekehrt berechnen. 



Es hat sich aber erwiesen, daß die Sauerstoffelektrode für die Praxis 

 uni)rauchbar ist, weil sie inkonstante Werte liefert. 



Die Messung der Wasserstoff ionenkonzentration c einer unbekannten 

 Flüssigkeit würde sich demnach schematisch folgendermaßen gestalten: 

 Man setzt ein gal- 

 vanisches Element 

 zusammen, dessen 

 beide Elektroden 

 aus wasserstoffbe- 

 ladenem Platin be- 

 stehen. Die eine 

 Elektrode taucht 

 in eine Lösung, 

 deren H-Ionen- 

 konzentration be- 

 kannt ist, z. B. 

 einfach normal, 

 die andere in die 

 unbekannte Lö- 

 sung. Die beiden Flüssigkeiten werden durch eine flüssige, nicht metalli- 

 sche Leitung verbunden. Diebeiden Platinpole werden metallisch verbunden 

 und die elektromotoi'ische Kraft des Stromes gemessen. 



4. Das T)iffusions]K)tentiaL Von besonderer Wichtigkeit ist es nun, 

 welche Flüssigkeit wir zur \'erbindung der beiden Lösungen benutzen sollen. 

 Der einfachste Fall ist der. daß man eine der beiden Flüssigkeiten. seli)st 

 dazu benutzt. Die Schwierigkeit liegt nun darin, daß an der BeriUirungsstelle 

 zweier verschiedener Flüssigkeiten eine Potentialdifferenz entsteht, welche die 

 EMK der Kette in unerwünschter Weise beeinflußt. Dieses „Diffusionspoten- 

 tial •' kann man nun in zweierlei Weise berücksichtigen. I'ntweder bringt man 

 es in Rechnung, in besonders einfachen Fällen, wo es sich berechnen läßt. 

 Die zweite, allgemeinere Methode besteht darin, daß man der Mittelflüssig- 

 keit eine solche Beschaffenheit erteilt, daß das Diffusionspotential ver- 

 schwindend klein wird. Die zweite Methode ist im allgemeinen vcuv-uziehen, 

 weil es nur wenige Fälle gil)t, in denen sich das Diffusionspotential auf 

 einfachem Wege genau berechnen läßt. Solche Fälle sind nändich nur 

 folgende : 



Schema einer Wasserstoff-Konzenfrationskette. 



