Die Bestimmung clor Wasserstoffioueiikonzeutratioii durch Gasketten. äOn 



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suchen. Ganz ähnlich entsteht das Potential d. Da aber in 2 mehr Il-lonen 

 gelöst sind als in 4. so Avcrden sich mehr positiv «geladene ll-lonen aus 

 2 zu entfernen suchen , als aus 4 , d. h. die Flüssijikcit 2 hat Lrcfjen 1 

 eine negative Ladung. Schliefen wir die beiden Elektroden metallisch, so 

 wird der positive Strom in der Richtung 5— 4 — ••') — 2 - 1 - SchlielJungs- 

 draht— 5 laufen. 



Nunmehr betrachten wir das Diffusionspotential b. Es entsteht durch 

 die größere Wanderungsgeschwindigkeit des H' gegenüber dem Na*. Wenn 

 die Flüssigkeiten 2 und ;\ im Diffusionsaustausch miteinander stehen, so 

 suchen in der Zeiteinheit mehr ll-loncn von 2 nach li zu diffundieren, 

 als Na-Ionen von 8 nach 2. Infolgedessen findet sich in :> ein Cberschuli 

 von Il'-Ionen. und r> lädt sich positiv gegen 2. Es wird also positive 

 Elektrizität in der Richtung 2— o transportiert, also in entgegengesetzter 

 Richtung als vorher. Wenn wir die EMK der ganzen Kette messen, so 

 werden wir infolge des Diffusionspotentials b einen zu kleinen Wert be- 

 kommen, wir müssen infolgedessen das zu berechnende Diffusionspotential zu 

 dem gemessenen Wert der Kette addieren, um den reinen Wert der Kon- 

 zentrationskette zu bekommen. 



Auch das Diffusionspotential c müßte man in dieser Weise berück- 

 sichtigen. Das ist aber im vorliegenden Fall nicht nötig, weil es an- 

 nähernd == ist. Denn ^- NaCl ist chemisch dem Blutserum so ähnlich, daß 



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das Diffusionspotential vernachlässigt werden kann. Das Diffusionspotential 

 erreicht gewöhnlich nur in dem Fall einen merklichen Retrag, wenn eine 

 der beiden Flüssigkeiten H- oder OH-Ionen in größerer Menge enthält. 

 Für das Diffusionspotential ist ja nur der Unterschied in der Wanderungs- 

 geschwiudigkeit der verschiedenen lonenarten maligebend. und die IV und ( )H' 

 zeigen die von den übrigen Ionen abweichendsten, nändich größten Werte 

 für die Wanderungsgeschwiudigkeit. 



Die zweite Methode, die Vernichtung des Diffusionspotentials, er- 

 fordert eine ganz bestimmte Beschaffenheit der Mittelflüssigkeit. Das Diffu- 

 sionspotential zwischen irgend zwei Flüssigkeiten wird nämlich dadurch 

 verkleinert, daß man zwischen dieselben eine möglichst konzentrierte Lösung 

 eines sehr leicht löslichen Elektrolyten einschaltet, dessen Anion und Kation 

 möglichst genau einander gleiche Wanderungsgeschwindigkeiten haben. Diese 

 Bedingung erfüllen nur zwei Salze: KCl und (NH4)N03. Ammoniumnitrat 

 hat den Vorzug noch größerer Löslichkeit, aber den Nachteil, dalj es in 

 Berührung mit alkalischen Flüssigkeiten Ammoniak abspaltet. Deshalb ist 

 im allgemeinen KCl vorzuziehen, welches den Zweck um so besser erfüllt. 

 in je höherer Konzentration es angewendet wiid. Im allgemeinen genügt 

 es also, einfach eine gesättigte Lösung von KCl zwischenzuschaltrn. um 

 das Diffusionspotential auf den praktisch zu vernachlässigenden Wert von 

 <C1 Millivolt herabzudrücken. Nur in seltenen Fällen ist dieses Mittel nicht 

 ganz sicher, wenn nämlich die IL oder Oll'-Konzcntration einer der Flüssig- 

 keiten erheblich grölJer als etwa 10~^ norm. ist. In diesem Fall hilft man sich 



