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L. Michaelis. 



nach Bjerrum ^) auf folgende Weise. Wie gesagt, ist die potentialvernichtende 

 Eigenschaft der KCl-Lösung um so größer, je konzentrierter sie angewandt 

 wird. Schaltet man nun in einem Versuch zwischen die beiden Lösungen 

 eine gesättigte KCl-Lösung, in einem zweiten Versuch eine halbgesättigte 

 KCl-Lösung und findet, daß die EMK der Kette in beiden Fällen ganz 

 gleich ist, so heißt das : schon durch die halbgesättigte KCl-Lösung 

 wird das Diffusionspotential ganz vernichtet; die Anwendung der ganz 

 gesättigten KCl-Lösung brachte keine Änderung mehr hervor. In 

 diesem Falle sind wir sicher, das Kontaktpotential wirklich vernichtet zu 

 haben. 



Finden wir dagegen, daß mit ganz gesättigter Lösung die EMK der 

 Kette 0-202 Volt, mit halbgesättigter KCl-Lösung dagegen 0-204 Volt ist, 

 so heißt das : die halbgesättigte KCl-Lösung reichte zur völligen Vernichtung 

 des Diffusionspotentials nicht aus, denn die ganz gesättigte KCl-Lösung ver- 

 nichtete noch weitere — 0'002 Volt. Man kann nun mit einer für die 

 Praxis ausreichenden Genauigkeit annehmen, daß der wahre Wert der 

 Konzentrationskette erhalten wird, wenn man durch Extrapolation von den 

 0-204 Volt diese — 0*002 Volt noch einmal abzieht, also den Wert zu 

 0-206 Volt annimmt. Es handelt sich hier immer um sehr kleine Kor- 

 rekturen, so daß diese Extrapolation gestattet ist. 



Für gewöhnlich ist aber die einfache Messung mit zwischengeschal- 

 teter gesättigter KCl-Lösung durchaus ausreichend. 



5. Messung toii elektromotorischen Kräften. Nunmehr müssen 

 wir uns im Prinzip mit der Methode beschäftigen, mit der die EMK einer 



Kette gemessen wird. Die beste ist die 

 Kompensationsmethode nach Poggendorff 

 und Du Bois- Regmond. Sie ist eine so- 

 genannte ..Nullmethode-' und beruht dar- 

 auf, daß man in den Stromkreis des zu 

 messenden galvanischen Elementes eine 

 zweite elektromotorische Kraft, welche 

 veränderlich und berechenbar ist. ent- 

 gegenschaltet und sie so reguliert, daß 

 die Summe der E M K im Stromkreis = 

 ist. Alsdann ist die gesuchte EMK gleich 

 der entgegengeschalteten, berechenbaren 

 EMK. (Fig. 126.) 



Das Prinzip ist folgendes : 



A sei ein galvanisches Element von 



genau bekannter EMK. Die Drähte AC 



und A D leiten gut , der Draht CD stellt 



einen hohen Widerstand dar. Dann findet zwischen C und D der Abfall des 



gesamten Potentials des galvanischen Elementes A statt. Der Punkt E 



Fig. 126. 



Schema der Messungsmethode. 



1) Bjerrum, Zeitschr. f. physikal. Chemie. 53, 428 (1905). 



