Die Bestimmung der Wasserstoff ionenkonzentration durch (iaskctton. f-,19 



Eine besondere Schwierigkeit bietet die Untersuchung,' von Flüssig- 

 keiten, die (Jase gelöst enthalten, wie CO,, Oj, NH3, t'l.,, N,. ^Vir müssen 

 hier zwei Fälle unterscheiden, entweder ist das betreffende (ias ..elektro- 

 motorisch wirksam" oder nicht. i)en ersten Fall stellt z. ]'.. CU dar. Füllen 

 wir das Elcktrodengefäli mit einer CI2 entwickelnden Flüssigkeit und füllen 

 in iil)licher Weise Wasserstoffgas ein, so wird sich der Gasraum und 

 schließlich auch das Platin mit etwas Cl., beladen. Wir haben somit nicht 

 mehr eine reine Hg-, sondern gleichzeitig eine Cl^-Elektrode vor uns, und 

 für die Größe des Potentials wird nicht allein di" Konzentration der ge- 

 lösten H'-Ionen, sondern auch die der Cl'-Ionen maßgebend sein. In einem 

 solchen Fall gibt uns daher die EMK der Kette gar keinen Aufschluß über 

 die Konzentration der H-Ionen. Besonders wichtig ist die in der physiologi- 

 schen Literatur überhaupt noch nicht bekannte Tatsache, daß auch NH^-lias 

 elektromotorisch wirksam ist. Man kann daher Flüssigkeiten, die NHj-Cias 

 entwickeln, nicht mit Gasketten messen. Den zweiten Fall stellt eine Flüssig- 

 keit dar, welche z. B. CO, gelöst enthält wie P)lut. CO2 ist, wie Höber nach- 

 gewiesen hat, elektromotorisch gar nicht wirksam und ein dem vorigen 

 Beispiel analoger Fehler kann daher nicht entstehen. Dafür entstehen zwei 

 andere Fehler: 1. Durch das Entweichen der Kohlonsäure in den Gasraum 

 aus der Flüssigkeit nimmt die Azidität der Flüssigkeit allmählich ab, so 

 daß nach Einstellung eines konstanten Potentials nicht die ursprüngliche, 

 sondern eine sekundär veränderte H-Ionenkonzentration gemessen wird. 

 2. Durch die Aufnahme von CO« wird der Partialdruck des Ha in dem Gasraum 

 geringer und damit die Potentialdifferenz geändert. Denn unsere Vergleichs- 

 elektrode ist eine solche, welche H, unter 1 Atmosphäre Druck enthält. 

 Der hierdurch verursachte Fehler ist allerdings nicht groß, denn der 

 ..elektrolytische Lösungsdruck" eines zweiatomigen Gases, wie Hj, ist nur 

 der Quadratwurzel aus dem Gasdruck proportional ; daher ist es fast be- 

 langlos, ob der Wasserstoffatmosphäre einige Prozente CO2 beigemengt 

 sind oder nicht. 



Durch diese Mitwirkung der CO., kommt es nun, daß die genaue 

 Bestimmung der H-Ionenkonzentration in physiologischen Flüssigkeiten be- 

 sondere Schwierigkeiten macht. Neuerdings ist es HassclbarJi ' ) gelungen, 

 auch diese Schwierigkeit zu beseitigen. Das Prinzip der Methode besteht 

 darin, daß er mit Hilfe eines besonders konstruierten Gefäßes zunächst 

 die Gaselektrode wie gewöhnlich zusammensetzt, durch Schütteln den (Jas- 

 austausch zwischen der Flüssigkeit und dem Gasraum bis zum eintreten- 

 den Gleichgewicht herbeiführt und schlielMich die so veränderte Flüssigkeit 

 durch eine frische Probe ersetzt unter Innehaltung des alten (iasraumes. 

 Jetzt kann die Flüssigkeit keine CO.. nnlir abgeben und der erste Fehler, 

 den die CO2 bewirkt, ist ausgeschaltet. Der zweite Fehler war ja, 

 wie wir sahen, zu vernachlässigen. 



^) K. Ä. Ilasaclhdch , Elcktrnniotrisolio Keaktionsbestimmuiiir kohlensäurehaltiirer 

 Flüssigkeiten. Biocbem. Zcitsclir. Bd. 30. 3, 7. (1910.) 



